涵蓋藥物合成基本反應類型。以相應反應試劑或反應類型為主線

●章氧化反應節無機氧化劑1一、氧、臭氧11.氧12.臭氧6二、過氧化氫9三、錳化合物131.高錳酸鉀132.二氧化錳18四、鉻化合物201.三氧化鉻202.鉻酸、重鉻酸鹽23五、硝酸26六、含鹵氧化劑281.鹵素282.次氯酸鈉303.氯酸（溴酸）鹽324.高碘酸33七、過二硫酸鹽和過一硫酸34八、其他無機氧化劑351.四氧化鋨352.二氧化硒373.過氧化鎳404.氧化銀、碳酸銀405.鐵426.硝酸鈰銨43第二節有機氧化劑44一、有機過氧酸及有關過氧化物44二、烷基過氧化物47三、異丙醇鋁48四、二甲亞砜51五、四乙酸鉛55六、醌類59七、二甲基二氧雜環丙烷（DMDO）60第二章還原反應節化學還原反應66一、無機還原劑661.金屬還原劑662.含硫化合物823.硼烷844.金屬復氫化物885.肼和二亞胺97二、有機還原劑1001.烷氧基鋁1002.二氧化硫脲1023.甲酸及其鹽103第二節催化氫化105一、非均相催化氫化1051.常用的催化氫化催化劑1072.各種化合物的氫化反應109二、均相催化氫化117第三節催化轉移氫化反應119第四節氫解反應121一、氫解脫苄基121二、醚的催化氫解122三、碳-硫鍵、硫-硫鍵的氫解123四、催化氫解脫鹵123五、羧酸及其衍生物的氫解125六、硝基化合物的氫解126第三章鹵化反應節鹵素鹵化劑131一、烷烴的鹵化反應131二、鹵素與烯烴的親電加成133三、鹵素與炔烴的反應136四、鹵素與不飽和鍵的自由基型反應138五、芳烴的直接鹵化138六、芳環側鏈的鹵化143七、醇的鹵化143八、醚類化合物α-氫的鹵代144九、羰基化合物的鹵化144十、羧酸的鹵化反應149第二節鹵化氫149一、鹵化氫對烯鍵的加成反應149二、溴化氫與烯鍵的自由基加成反應151三、鹵化氫與炔烴的加成152四、鹵化氫或氫鹵酸與醇的反應153五、氫鹵酸與醚的反應154六、α-鹵代糖的合成155第三節鹵化磷和三氯氧磷156一、醇、酚羥基的取代156二、羰基的鹵化158三、羧酸的鹵化160第四節亞硫酰氯和硫酰氯161一、亞硫酰氯1611.亞硫酰氯與醇的反應1612.亞硫酰氯與羧酸的反應1633.亞硫酰氯的其他應用165二、硫酰氯165第五節其他鹵化劑167一、次鹵酸和次鹵酸鹽(酯)167二、N-鹵代酰胺172三、草酰氯178四、光氣、雙光氣和三光氣180五、酰氯和磺酰氯181第六節特殊鹵化劑181第七節鹵素置換反應185一、鹵素原子的交換反應185二、芳環上其他基團被鹵素原子取代1881.羥基被鹵素原子取代1882.巯基被鹵素原子取代1883.硝基被鹵素原子取代189第四章硝化和亞硝化反應節硝化反應機理及硝化劑的類型和性質193一、硝化反應機理193二、硝化劑的類型和性質1941.硝酸1942.硝酸與硫酸(混酸)1953.硝酸與醋酐1974.氟硼酸硝酰(NO2BF4)1985.三氟甲基磺酸硝酰(NO2CF3SO3)199第二節硝化反應的影響因素200一、反應物結構對硝化反應的影響2001.芳香胺的硝化2002.鄰位效應2003.立體效應2014.稠芳環的硝化2025.芳香雜環化合物的硝化202二、硝化劑對硝化反應的影響2041.硝化劑的濃度2042.硝化劑的溶解性能2053.溫度對硝化反應的影響2054.催化劑對硝化反應的影響2065.硝化反應中的副反應206第三節間接硝化法207一、鹵素置換法207二、磺酸基及其他基團置換法208第四節其他硝化反應209一、烷烴和芳烴側鏈的硝化反應209二、不飽和烴的加成硝化210三、硝酸酯2111.烷烴的氧化硝化2112.烯烴的親電加成2113.鹵代烴或酰氯與硝酸鹽或硝酸的親核取代21含氧雜環化合物的氧化開環硝酸酯2125.由醇或含羥基化合物制備硝酸酯212第五節亞硝基化合物213一、碳原子上的亞硝基化反應213二、氮原子上的亞硝基化反應215第五章磺化和氯磺化反應節磺化反應的機理及磺酸的分離方法219一、芳環上磺化反應機理2191.硫酸2192.發煙硫酸2203.氯磺酸2204.硫酰氯2205.N-吡啶磺酸220二、磺酸的一般分離方法2211.稀釋法2212.成鹽法2213.中和法221第二節直接磺化法222一、直接磺化法制備脂肪族磺酸222二、直接磺化法合成芳基磺酸2241.過量硫酸和發煙硫酸磺化法2242.共沸脫水磺化法2283.三氧化硫磺化法229三、焙烘磺化法231四、氯磺酸磺化法232第三節間接磺化法233一、硫氰酸酯的氧化233二、硫醇及二硫化物的氧化233三、活潑鹵原子被磺酸基取代234四、S-烴基硫脲氯氧化234五、羥基磺酸鹽234第四節磺酰氯235一、Reed光化學氯磺化反應235二、芳環上的氯磺化反應236三、磺酸及其鹽的酰氯化237第六章烴基化反應節鹵代烴類烴化劑239一、氧原子上的烴基化反應2391.醇與鹵代烴的反應2392.酚與鹵代烴的反應2423.羧酸與鹵代烴的反應2444.肟與鹵代烴的反應244二、硫原子上的烴基化反應2441.硫醇的烴基化反應2452.硫酚的烴基化反應245三、氮原子上的烴基化2461.氨的烴基化2462.伯胺的烴基化2463.仲胺的烴基化2494.叔胺的烴基化2495.酰胺、酰亞胺的烴基化250四、碳原子上的烴基化反應2511.芳環上的烴基化反應2512.活潑亞甲基碳原子上的烴基化2523.醛、酮α-碳原子的烴基化2544.羧酸及其衍生物α-碳上的烴基化反應2565.其他碳原子上的烴基化257第二節酯類烴化劑259一、硫酸酯2591.氧原子上的烴基化2592.氮原子上的烴基化2613.硫原子上的烴基化2634.碳原子上的烴基化264二、芳磺酸酯264三、羧酸酯267四、碳酸酯2671.O-甲基化2672.S-甲基化2683.N-甲基化2684.C-甲基化269第三節環氧乙烷類烴化劑270一、氧原子上的羥乙基化270二、氮原子上的羥乙基化272三、碳原子上的羥乙基化2731.芳烴的羥乙基化反應2742.活潑亞甲基化合物的β-羥烷基化2753.有機金屬化合物的β-羥烷基化275第四節醇類烴化劑277一、羥基氧原子上的烴基化277二、氨及胺氮原子上的烴基化278三、碳原子上的烴基化280第五節烯烴類烴化劑281一、氧原子上的烴基化281二、氮原子上的烴基化283三、碳原子上的烴基化283第六節有機金屬烴化劑284一、有機鎂試劑——Grignard試劑284二、有機鋰試劑285第七節重氮甲烷287第八節相轉移催化反應及其在烴基化反應中的應用289一、相轉移催化劑290二、相轉移催化反應的基本原理2901.季銨鹽類相轉移催化劑2902.聚乙二醇類催化劑2913.冠醚類催化劑2924.逆向相轉移催化反應292三、相轉移催化反應在烴基化反應中的應用2931.氧原子上的烴基化2932.氮原子上的烴基化2943.碳原子上的烴基化2944.硫原子上的烴基化295第七章酰基化反應節羧酸酰化劑298一、氧原子上的酰化2981.羧酸活化法2992.醇活化法301二、氮原子上的酰化反應3021.羧酸與胺的直接酰基化反應3022.縮合劑存在下羧酸與胺的縮合反應303三、碳原子上的酰化反應306第二節酸酐酰化劑307一、氧原子上的酰化308二、氮原子上的酰化311三、碳原子上的酰化314第三節酰氯酰化劑316一、氧原子上的酰化反應316二、氮原子上的酰化反應317三、碳原子上的酰基化反應3191.芳環上的酰化反應3192.活潑亞甲基化合物的酰化反應3203.不飽和烴的酰基化323第四節酯類酰化劑323一、氧原子上的酰基化反應323二、氮原子上的酰基化反應327三、碳原子上的酰化反應329第五節酰胺、酰基疊氮和腈類酰化劑330一、酰胺酰化劑3301.O-酰基化反應3302.N-酰基化反應3313.C-酰基化反應333二、酰基疊氮酰化劑334三、腈類酰化劑3351.O-酰基化反應3352.N-酰基化反應3363.C-酰基化反應336第六節其他酰化劑337一、乙烯酮和雙乙烯酮338二、Vilsmeier反應339三、利用烏洛托品在芳環上引入醛基340四、Gattermann-Koch反應342第七節選擇性酰基化反應343一、氧原子上的選擇性酰基化反應344二、氮原子上的選擇性酰基化345三、碳原子上的選擇性酰化反應347第八章重氮化及重氮鹽的反應節重氮化反應機理及主要影響因素353一、重氮化反應機理3531.稀硫酸中的重氮化反應3542.鹽酸中的重氮化反應354二、重氮化反應的主要影響因素3551.無機酸及其用量3552.芳胺的結構3553.反應溫度3574.亞硝酸鈉的用量與反應終點控制357第二節重氮鹽的性質和反應358一、重氮鹽的結構和穩定性358二、放出氮的重氮基轉化反應3591.離子型取代反應3592.自由基型反應367三、保留氮的重氮基轉化反應3701.重氮基還原成芳肼3702.重氮鹽的偶合反應371第三節脂肪伯胺和苄伯胺的重氮化反應376第九章消除反應節鹵代烴的消除反應380一、鹵代烴消除鹵化氫3801.β-消除反應機理3802.消除反應的取向——雙鍵的定位規則3833.β-消除反應的主要影響因素385二、多鹵代物的消除反應3881.鄰二鹵代烷脫鹵素生成烯3882.鄰二鹵代烴、偕二鹵代物消除鹵化氫生成烯（芳烴）3903.鄰二鹵代物或偕二鹵代物脫鹵化氫生成炔3904.1，3-二鹵化物脫鹵素生成環丙烷衍生物3935.其他鹵化物的消除反應393三、卡賓的生成393第二節熱消除反應396一、熱消除反應機理和消除反應的取向3961.熱消除反應機理3962.熱消除反應的取向397二、各種化合物的熱消除反應3981.酯的熱消除3982.季銨堿的熱消除4023.叔胺氧化物的熱消除4054.Mannich堿的熱消除4065.亞砜和砜的熱消除407第三節醇的消除反應408一、醇的熱解反應408二、酸催化下脫水成烯4091.反應機理4092.醇的結構對反應的影響410醇的脫水反應412第四節其他消除反應415第十章重排反應節親核重排反應419一、由碳至碳的重排反應4201.Wagner-Meerwein重排反應4202.Pinacol重排反應4213.Demyanov重排反應4264.二苯乙醇酸重排反應4275.Wolff重排反應和Arndt-Eistert合成4306.Favorskii重排反應432二、由碳至氮的重排反應4351.Beckmann重排反應4352.Hofmann重排反應4393.Curtius重排反應4434.Schmidt重排反應4455.Lossen重排反應4496.Neber重排反應451三、由碳至氧的重排4531.氫過氧化物重排反應4532.Baeyer-Villiger反應454第二節親電重排456一、Stevens重排反應456二、Sommelet-Hauser重排反應459三、Wittig重排反應461第三節芳香族芳環上的重排反應463一、 芳環上的親電重排反應4631.基團遷移起點為氧原子的重排反應4642.基團遷移起點為氮原子的重排反應467二、芳香族化合物的親核重排反應4701.Bamberger重排反應4702.Smiles重排反應472三、芳香族化合物通過環狀過渡態進行的重排反應4741.Claisen重排反應4742.Fischer吲哚合成法478第十一章縮合反應節醛、酮類化合物之間的縮合反應484一、羥醛縮合反應4841.自身縮合4842.交叉縮合4863.分子內的羥醛縮合反應和Robinson環化4884.定向羥醛縮合4905.類羥醛縮合反應494二、安息香縮合反應495三、氨烷基化反應497第二節羰基的烯化反應——Wittig反應502第三節醛酮類化合物與羧酸及其衍生物之間的縮合反應507一、Knoevenagel反應507二、Stobbe反應510三、Perkin反應512四、Darzens縮合反應514五、Reformatsky反應517第四節酯縮合反應520一、Claisen酯縮合反應5211.酯-酯縮合5212.酯-酮縮合5233.酯-腈縮合525二、Dieckmann酯縮合反應526第五節烯鍵上的加成縮合反應529一、Michael加成反應529二、Prins反應532第六節環加成反應533一、Diels-Alder反應5341.Diels-Alder反應的反應機理5342. Diels-Alder反應的立體化學特點537二、1，3-偶極環加成反應540第十二章雜環化反應節含一個雜原環化合物的合成546一、含一個氧原雜環化合物5471.呋喃、四氫呋喃及其衍生物5472.苯並呋喃及其衍生物549二、含一個氮原芳香雜環化合物的合成5501.吡咯及其衍生物的合成5502.吲哚及其衍生物的合成553三、含一個硫原雜環化合物的合成5591.噻吩及其衍生物5592.苯並噻吩及其衍生物562第二節含兩個雜原雜環化合物的合成564一、含一個氧原子和一個氮原芳香雜環化合物5641.唑及其衍生物5642.苯並唑及其衍生物5673.異唑及其衍生物5684.苯並異唑及其衍生物570二、含一個硫原子和一個氮原雜環芳香化合物5701.噻唑及其衍生物5702.苯並噻唑及其衍生物572三、含兩個氮原雜環芳香化合物5741.咪唑及其衍生物5742.苯並咪唑及其衍生物5763.吡唑及其衍生物5804.吲唑及其衍生物582第三節含一個雜原環化合物的合成584一、含一個氧原雜環化合物584二、含一個氮原環化合物的合成5871.吡啶及其衍生物的合成5882.喹啉及其衍生物的合成5923.異喹啉及其衍生物的合成598第四節含兩個雜原雜環芳香化合物602一、嘧啶類化合物602二、吡嗪6051.α-氨基酮或α-氨基醛的自身縮合6052. α-氨基酸酯的自身縮合6053. 1，2-二羰基化合物與1，2-二胺反應606三、噠嗪606

全書十二章，包括氧化反應、還原反應、鹵化反應、烴基化反應、酰基化反應、縮合反應、雜環化合物合成、消除反應、重排反應、磺化反應、硝化反應、重氮化反應等，涵蓋了藥物合成反應的基本反應類型。每一類反應中，以相應反應試劑或反應類型為主線，盡量按照有機化合物的類型如烯、炔、醇、酚、醚、醛、酮、酸、含氮化合物、含硫化合物等進行詳細論述。可供從事藥物、化學、應化、生化等行業科技工作者以及上述專業師生參考。

辛炳煒、孫昌俊、曹曉冉 主編 著

    二、Dieckmann酯縮合羧酸酯在堿性條件下發生分子內的酯縮合，生成環狀β-酮酸酯的反應，稱為Dieckmann酯縮合反應，Dieckmann縮合可看成是分子內的Claisen酯縮合反應，該反應很早是由Dieckmann W於1894年報道的。該反應可用於五、環的環狀β-酮酸酯的合成。合成9環的產率很低，甚至不反應。大環可以通過高度稀釋的方法進行合成，因為此時兩個分子接觸的幾率明顯小於分子的一端同另一端接觸的幾率。Dieckmann縮合反應的反應機理和反應條件與Claisen酯縮合反應基本一致。傳統上使用的堿是乙醇鈉，反應在無水乙醇中進行。目前大多采用位阻大、親核性小的堿，如叔丁醇鉀、二異丙基氨基鋰(LDA)、雙三甲基硅基胺基鋰(LHMDS)等，反應在非質子溶劑如THF中進行，這有利於降低反應溫度，減少副反等

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