●上篇
第1章定域化學鍵2
1.1共價鍵2
1.2多價態3
1.3雜化4
1.4多重鍵5
1.5光電子能譜6
1.6分子的電子結構7
1.7電負性8
1.8偶極矩9
1.9誘導效應和場效應9
1.10鍵長10
1.11鍵角12
1.12鍵能13
參考文獻14
第2章離域化學鍵18
2.1分子軌道18
2.2含離域鍵化合物的鍵能和鍵長20
2.3含有離域鍵分子的種類20
2.4交叉共軛23
2.5共振規則23
2.6共振效應24
2.7共振的位阻效應和張力影響24
2.8pπ-dπ鍵：內鹽26
2.9芳香性26
2.9環28
2環29
2.9.3其它含有芳香六隅體的體繫31
2.10交替的和非交替的烴32
2.11電子數不是6的芳香體繫33
2.11.1雙電子體繫33
2.11.2四電子體繫：反芳香性34
2.11.3八電子體繫35
2.11.4十電子體繫35
2.11.5超過10個電子的體繫：4n+2電子36
2.11.6超過10個電子的體繫：4n電子38
2.12其它芳香化合物40
2.13超共軛41
2.14互變異構42
2.14.1酮-烯醇互變異構43
2.14.2其它質子遷移互變異構44
參考文獻45
第3章比共價鍵弱的作用58
3.1氫鍵58
3.2π-π相互作用60
3.3加合化合物61
3.3.1電子供體-受體(EDA)復合物61
3.3.2冠醚復合物和穴狀化合物62
3.3.3包含化合物64
3.3.4環糊精65
3.4索烴和輪烷66
3.5葫蘆［n］脲基陀螺烷67
參考文獻67
第4章立體化學74
4.1光學活性與手性74
4.1.1旋光度與測量條件的關繫75
4.2什麼樣的分子具有光學活性75
4.3Fischer投影式79
4.4絕對構型80
4.4.1Cahn-Ingold-Prelog體繫80
4.4.2測定構型的方法82
4.5光學活性的產生83
4.6含有不止一個手性中心的分子84
4.7不對稱合成85
4.8拆分的方法87
4.9光學純度89
4.10順反異構90
4.10.1由雙鍵引起的順反異構90
4.10.2單環化合物的順反異構91
4.10.3稠環和橋環繫的順反異構92
4.11外-內異構93
4.12對映異位和非對映異位的原子、基團和面93
4.13立體專一性和立體選擇性合成95
4.14構像分析95
4.14.1開鏈體繫構像96
4.14環構像98
4.14.3含雜原環構像100
4.14.4其它環構像101
4.15分子力學101
4.16張力102
4.16.1小環中的張力103
4.16.2其它環中的張力105
4.16.3不飽和環106
4.16.4無法避免擁擠所導致的張力107
參考文獻109
第5章碳正離子、碳負離子、自由基、卡賓和氮烯124
5.1碳正離子124
5.1.1命名124
5.1.2碳正離子的穩定性和結構124
5.1.3碳正離子的產生和湮滅128
5.2碳負離子129
5.2.1穩定性和結構129
5.2.2金屬有機化合物的結構132
5.2.3碳負離子的產生和湮滅134
5.3自由基134
5.3.1穩定性和結構134
5.3.2自由基的產生和湮滅138
5.3.3自由基離子140
5.4卡賓140
5.4.1穩定性和結構140
5.4.2卡賓的產生和湮滅141
5.5氮烯143
參考文獻144
第6章機理及其測定方法156
6.1反應機理的類型156
6.2反應類型156
6.3反應的熱力學要求158
6.4反應的動力學要求158
6.5關環反應的Baldwin規則160
6.6動力學和熱力學控制161
6.7Hammond假說161
6.8微觀可逆性161
6.9Marcus理論161
6.10確定機理的方法162
6.10.1產物的鋻定162
6.10.2確定中間體的存在162
6.10.3催化的研究163
6.10.4同位素標記163
6.10.5立體化學證據163
6.10.6動力學證據163
6.10.7同位素效應166
參考文獻168
第7章有機化學中的輻射過程172
7.1光化學172
7.1.1激發態和基態172
7.1.2單線態和三線態：“禁阻”躍遷173
7.1.3激發類型173
7.1.4激發態的命名和性質174
7.1.5光解175
7.1.6激發態分子的猝滅：物理過程175
7.1.7激發態分子的猝滅：化學過程177
7.1.8光化學反應機理的確定179
7.2聲化學180
7.3微波化學180
參考文獻181
第8章酸和堿186
8.1Brnsted理論186
8.1.1Brnsted酸186
8.1.2Brnsted堿189
8.2質子轉移反應的機理190
8.3溶劑酸性的測量190
8.4酸堿催化192
8.5Lewis酸和堿193
8.5.1軟硬酸堿193
8.6結構對酸堿強度的影響194
8.7介質對酸堿強度的影響198
參考文獻199
第9章結構和介質對反應性的影響207
9.1共振效應和場效應207
9.2位阻效應208
9.3結構對反應性影響的定量計算209
9.4介質對反應性和反應速率的影響213
9.4.1高壓213
9.4.2水溶液及其它非有機溶劑213
9.4.3離子溶劑214
9.4.4無溶劑反應214
參考文獻215
下篇
Ⅱ.1對不同轉化的IUPAC命名法220
Ⅱ.2IUPAC制定的表示機理的符號221
Ⅱ.3有機合成參考條目222
參考文獻222
第10章脂肪族親核取代反應和金屬有機反應224
10.1機理224
10.1.1SN2機理224
10.1.2SN1機理226
10.1.3SN1機理中的離子對228
10.1.4混合SN1和SN2機理230
10.2SET機理231
10.3鄰基參與機理232
10.3.1借助π鍵和σ鍵的鄰基參與：非經典碳正離子233
10.4SNi機理239
10.5烯丙位碳上的親核取代：烯丙位重排239
10.6三角形脂肪碳上的親核取代：四面體機理241
10.7反應性243
10.7.1底物結構的影響243
10.7.2親核試劑的影響246
10.7.3離去基團的影響249
10.7.4反應介質的影響250
10.7.5相轉移催化253
10.7.6影響反應性的外部手段254
10.7.7兩可親核試劑：區域選擇性255
10.7.8兩可底物256
10.8反應257
10.8.1氧親核試劑257
10.8.1.1OH進攻烷基碳257
10-1鹵代烷的水解257
10-2偕二鹵代物的水解257
10-31,1,1-三鹵化物的水解257
10-4無機酸烷基酯的水解258
10-5重氮酮的水解258
10-6縮醛、烯醇酯及類似化合物的水解258
10-7環氧化物的水解260
10.8.1.2OR進攻烷基碳260
10-8利用鹵代烴的烷基化：Williamson反應260
10-9形成環氧化物(分子內Williamson醚合成）261
10-10使用無機酯的烷基化反應261
10-11用重氮化合物烷基化261
10-12醇的脫水261
10-13醚交換反應262
10-14環氧化物的醇解262
10-15使用氧鹽烷基化263
10-16硅烷的羥基化263
10.8.1.3OCOR進攻烷基碳263
10-17羧酸鹽的烷基化反應263
10-18酸酐或酰鹵分解醚264
10-19用重氮化物烷基化羧酸264
10.8.1.4其它氧親核試劑264
10-20氧鹽的形成264
10-21過氧化物和氫過氧化物的制備265
10-22無機酯的制備265
10-23胺轉化成醇266
10-24肟的烷基化266
10.8.2硫親核試劑266
10-25SH進攻烷基碳：硫醇的形成266
10-26S進攻烷基碳：硫醚的形成266
10-27二硫化物的生成267
10-28Bunte鹽的生成267
10-29亞磺酸鹽的烷基化267
10-30烷基硫氰酸酯的生成268
10.8.3氮親核試劑268
10.8.3.1NH2、NHR或NR2進攻烷基碳268
10-31胺的烷基化268
10-32氨基取代羥基或烷氧基的反應269
10-33轉氨基反應270
10-34重氮化合物將胺烷基化270
10-35環氧化物與氮試劑反應270
10-36由環氧化物生成吖丙啶271
10-37氧雜環丁烷的胺化271
10-38吖丙啶的胺化271
10-39烷烴的胺化271
10-40異腈的合成272
10.8.3.2NHCOR進攻272
10-41酰胺及酰亞胺的N-烷基化或N-芳基化272
10.8.3.3其它氮親核試劑273
10-42硝基化合物的生成273
10-43疊氮化物的形成273
10-44異氰酸酯和異硫氰酸酯的形成274
10-45氧化偶氮化合物的形成274
10.8.4鹵素親核試劑274
10-46鹵素交換274
10-47由硫酸酯和磺酸酯生成鹵代烷274
10-48由醇形成鹵代烷274
10-49由醚形成鹵代烷276
10-50環氧化物形成鹵代醇277
10-51碘化鋰裂解羧酸酯277
10-52重氮酮到α-鹵代酮的轉化277
10-53胺到鹵化物的轉化278
10-54三級胺到氰基胺的轉化：von Braun反應278
10.8.5碳親核試劑278
10-55與硅烷偶聯278
10-56鹵代烷的偶聯：Wurtz反應279
10-57鹵代烷和磺酸酯與第1族(IA)和第2族(ⅡA)有機金屬試劑的反應280
10-58鹵代烷和磺酸酯與有機銅試劑的反應282
10-59鹵代烷和磺酸酯與其它金屬有機試劑的反應283
10-60金屬有機試劑與羧酸酯的偶聯284
10-61金屬有機試劑與硫酸酯、亞砜、砜、硝基化合物和縮醛的偶聯285
10-62Bruylants反應286
10-63醇的偶聯286
10-64金屬有機試劑與含醚鍵化合物的偶聯286
10-65金屬有機試劑與環氧化物的反應287
10-66金屬有機化合物與吖丙啶的反應288
10-67有一個活潑H的碳的烷基化288
10-68酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化290
10-69Stork烯胺反應293
10-70羧酸鹽的烷基化293
10-71雜原子α位的烷基化294
10-72二氫-1,3-嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的Meyers合成295
10-73用硼烷、硼酸和硼酸酯烷基化296
10-74炔基碳上的烷基化297
10-75腈的制備297
10-76鹵代烷直接轉化為醛酮298
10-77鹵代烷、醇或烷烴的羰基化299
參考文獻300
第11章芳香親電取代反應345
11.1機理345
11.1.1芳基正離子機理345
11.1.2SE1機理348
11.2定位和反應性348
11.2.1單取代苯環的定位效應和反應性348
11.2.2鄰/對位產物比率350
11.2.3本位進攻350
11.2.4多取代苯環的定位效應351
11.2.5其它環體繫的定位效應351
11.3底物反應性的定量處理352
11.4親電試劑反應性的定量處理：選擇性關繫353
11.5離去基團的影響355
11.6反應355
11.6.1氫在簡單取代反應中作為離去基團355
11.6.1.1氫作為親電試劑355
11-1氫氘交換或氘代355
11.6.1.2氮親電試劑355
11-2硝化或脫氫硝化355
11-3亞硝基化或脫氫亞硝基化357
11-4重氮鹽偶聯反應357
11-5直接引入重氮基357
11-6胺化或胺化脫氫358
11.6.1.3硫親電試劑358
11-7磺化或脫氫磺化358
11-8鹵磺化或脫氫鹵磺化359
11-9磺酰化359
11.6.1.4鹵素親電試劑359
11-10鹵化359
11.6.1.5碳親電試劑361
11-11Friedel-Crafts烷基化反應362
11-12羥烷基化或脫氫羥烷基化364
11-13含羰基化合物的成環脫水365
11-14鹵烷化或者脫氫鹵烷化366
11-15Friedel-Crafts芳基化反應：Scholl反應366
11-16金屬芳基對芳香化合物的芳基化反應366
11-17Friedel-Crafts酰基化反應366
11-18甲酰化368
11-19用碳酸酰鹵羧化370
11-20用CO2羧化：Kolbe-Schmitt反應370
11-21酰胺化370
11-22氨烷基化371
11-23硫烷基化371
11-24用腈酰基化：Hoesch反應371
11-25氰化或脫氫氰化371
11.6.1.6氧親電試劑372
11-26羥基化或脫氫羥基化372
11.6.1.7金屬親電試劑372
11.6.2氫在重排反應中作為離去基團372
11.6.2.1從氧離去的基團372
11-27Fries重排372
11.6.2.2從氮離去的基團373
11-28硝基的遷移373
11-29亞硝基的遷移：Fischer-Hepp重排374
11-30芳基偶氮基的遷移374
11-31鹵原子的遷移：Orton重排374
11-32烷基的遷移374
11.6.3其它離去基團374
11.6.3.1碳離去基團375
11-33Friedel-Crafts烷基化的逆反應375
11-34芳醛的脫羰基化375
11-35芳酸的脫羧基化376
11-36Jacobsen反應376
11.6.3.2氧離去基團376
11-37脫氧376
11.6.3.3硫離去基團377
11-38脫磺化或脫磺化氫化377
11.6.3.4鹵原子離去基377
11-39脫鹵化或者脫鹵加氫377
11-40有機金屬化合物的形成377
11.6.3.5金屬離去基團377
11-41有機金屬化合物的水解377
參考文獻377
第12章烷基、烯基和炔基的取代反應(親電取代反應和金屬有機反應)393
12.1反應機理393
12.1.1雙分子反應機理：SE2和SEi393
12.1.2SE1機理395
12.1.3伴隨雙鍵遷移的親電取代396
12.1.4其它機理397
12.2反應性397
12.3反應398
12.3.1氫作為離去基團398
12.3.1.1氫作為親電試劑398
12-1氫交換398
12-2雙鍵的遷移398
12-3酮-烯醇異構化400
12.3.1.2鹵原子親電試劑401
12-4醛和酮的鹵代401
12-5羧酸和酰鹵的鹵代反應403
12-6亞砜和砜的鹵代反應403
12.3.1.3氮親電試劑404
12-7脂肪重氮鹽偶聯反應404
12-8含活潑氫碳上的亞硝化反應404
12-9烷烴的硝化405
12-10重氮化合物的直接形成405
12-11將酰胺轉化為α-疊氮酰胺405
12-12活化位點的直接胺化406
12-13氮烯的插入反應406
12.3.1.4硫親電試劑406
12-14酮和酯的亞磺酰化、磺化和硒化406
12.3.1.5碳親電試劑407
12-15烯烴的烷基化和烯基化407
12-16脂肪碳的酰化408
12-17烯醇鹽轉化為烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409
12-18醛轉化為β-羰基酯或酮409
12-19氰化410
12-20烷烴的烷基化410
12-21卡賓的插入反應411
12.3.1.6金屬親電試劑412
12-22利用有機金屬化合物的金屬化作用412
12-23利用金屬和強堿的金屬化作用413
12.3.2金屬作為離去基413
12.3.2.1氫作為親電試劑413
12-24金屬被氫置換413
12.3.2.2氧親電試劑414
12-25金屬有機試劑與氧的反應414
12-26金屬有機試劑與過氧化物的反應414
12-27三烷基硼烷氧化為硼酸酯414
12-28硼酸酯和硼酸的制備414
12-29金屬有機試劑及其它底物氧化成O-酯及相關化合物415
12.3.2.3硫親電試劑415
12-30金屬有機試劑轉變為硫化合物415
12.3.2.4鹵素親電試劑415
12-31鹵素-去-金屬化415
12.3.2.5氮親電試劑416
12-32金屬有機化合物轉變為胺416
12.3.2.6碳親電試劑417
12-33金屬有機化合物轉變為酮、醛、羧酸酯或酰胺417
12-34氰基-去-金屬化417
12.3.2.7金屬親電試劑418
12-35金屬置換金屬418
12-36用金屬鹵化物進行金屬置換418
12-37用金屬有機化合物進行金屬置換418
12.3.3鹵原子作為離去基團419
12-38金屬-去-鹵化419
12-39金屬有機化合物中的金屬置換鹵原子420
12.3.4碳離去基團420
12.3.4.1碳碳鍵斷裂的同時形成羰基421
12-40脂肪酸的脫羧421
12-41醇鹽的裂解422
12-42羧基被酰基置換422
12.3.4.2酰基斷裂422
12-43β-酮酸酯和β-二酮的堿性斷裂422
12-44鹵仿反應423
12-45不能烯醇化的酮的斷裂423
12-46Haller-Bauer反應423
12.3.4.3其它斷裂424
12-47烷烴的斷裂424
12-48脫氰化或氫-去-氰基化424
12.3.5氮上的親電取代反應424
12-49肼轉化為疊氮化物424
12-50N-亞硝基化424
12-51亞硝基化合物轉化為氧化偶氮化合物425
12-52N-鹵化425
12-53胺和CO或CO2的反應425
參考文獻426
第13章芳香族化合物的取代反應（親核取代反應和金屬有機反應）444
13.1反應機理444
13.1.1SNAr機理444
13.1.2SN1機理445
13.1.3苯炔機理446
13.1.4SRN1機理447
13.1.5其它機理447
13.2反應活性448
13.2.1底物結構的影響448
13.2.2離去基團的影響449
13.2.3親核試劑的影響449
13.3反應449
13.3.1所有離去基團(不包括氫和N+2)449
13.3.1.1氧親核試劑449
13-1芳香化合物的羥基化449
13-2磺酸鹽的堿熔融450
13-3被OR或者OAr取代450
13.3.1.2硫親核試劑451
13-4被SH或SR取代451
13.3.1.3氮親核試劑451
13-5鹵原子被NH2、NHR或NR2取代451
13-6氨基取代羥基的反應453
13.3.1.4鹵素親核試劑453
13-7鹵原子的引入453
13.3.1.5碳親核試劑454
13-8芳香環氰化反應454
13-9芳基和烷基金屬有機化合物與官能團化芳基化合物的偶聯反應454
13-10烯烴的芳基化和烷基化456
13-11芳基鹵化物的自偶聯：Ullmann反應457
13-12芳基化合物與芳基硼酸衍生物的偶聯458
13-13芳基-炔基偶聯反應459
13-14含有活潑氫碳原子的芳基化460
13-15芳基轉化為羧酸、羧酸衍生物、醛和酮461
13-16硅烷的芳基化462
13.3.2氫作為離去基團462
13-17烷基化和芳基化462
13-18含氮雜環化合物的胺化463
13.3.3氮作為離去基團464
13-19重氮化464
13-20芳香重氮鹽的羥基化465
13-21被含硫基團取代465
13-22重氮基被碘原子取代465
13-23Schiemann反應465
13-24胺轉化為偶氮化合物466
13-25重氮鹽的甲基化、乙烯化和芳基化466
13-26活化烯烴被重氮鹽芳化：Meerwein芳基化466
13-27用重氮鹽芳基化芳香族化合物466
13-28重氮鹽的芳基二聚467
13-29硝基的取代反應467
13.3.4重排反應468
13-30von Richter重排468
13-31Sommelet-Hauser重排反應468
13-32芳基羥胺的重排469
13-33Smiles重排469
參考文獻470
第14章自由基取代490
14.1機理490
14.1.1自由基機理概述490
14.1.2自由基取代機理492
14.1.3芳香底物取代的機理492
14.1.4自由基反應中的鄰基促進493
14.2反應性494
14.2.1脂肪族底物的反應性494
14.2.2橋頭碳的反應性496
14.2.3芳香底物的反應性496
14.2.4自由基的反應性497
14.2.5溶劑對反應性的影響497
14.3反應497
14.3.1氫作為離去基團497
14.3.1.1被鹵原子取代497
14-1烷基碳上的鹵代497
14-2硅烷的鹵代499
14-3烯丙位和苄基位的鹵代499
14-4醛的鹵代501
14.3.1.2被氧取代501
14-5在芳香碳上羥基化501
14-6環醚的形成501
14-7氫過氧化物的形成501
14-8過氧化物的形成503
14-9酰氧化503
14.3.1.3被硫取代503
14-10氯磺化503
14.3.1.4被氮取代504
14-11醛直接轉變為酰胺504
14-12烷烴碳的酰胺化和胺化504
14-13被硝基取代504
14.3.1.5被碳取代504
14-14在敏感位點的簡單偶聯504
14-15通過硅烷在敏感位點上的偶聯505
14-16炔的偶聯505
14-17過氧化物烷基化和芳基化芳香族化合物506
14-18芳香族化合物的光化學芳基化506
14-19含氮雜環的烷基化、酰基化和烷氧羰基化506
14.3.2N2作為離去基507
14-20重氮基被氯或溴置換507
14-21重氮基被硝基置換507
14-22重氮基被含硫基團置換508
14-23重氮鹽轉變為醛、酮或羧酸508
14.3.3金屬作為離去基508
14-24Grignard試劑的偶聯508
14-25其它金屬有機試劑的偶聯508
14-26硼烷的偶聯509
14.3.4鹵原子作為離去基509
14.3.5硫作為離去基509
14-27脫硫509
14-28硫化物轉變為有機鋰化合物509
14.3.6碳作為離去基509
14-29脫羧二聚：Kolbe反應509
14-30Hunsdiecker反應510
14-31脫羧基烯丙基化作用511
14-32醛和酰鹵的脫羰基化511
參考文獻511
第15章不飽和碳-碳鍵的加成反應523
15.1反應機理523
15.1.1親電加成反應523
15.1.2親核加成反應525
15.1.3自由基加成反應526
15.1.4環狀機理527
15.1.5共軛體繫的加成反應527
15.2定位與反應性528
15.2.1反應性528
15.2.2定位529
15.2.3立體化學取向531
15.2.4環丙烷的加成531
15.3反應532
15.3.1雙鍵和參鍵的異構化532
15-1異構化532
15.3.2氫加到一端的反應533
15.3.2.1鹵原子加到另一端533
15-2鹵化氫加成533
15.3.2.2氧加成到另一端534
15-3雙鍵上的水合反應534
15-4參鍵上的水合反應535
15-5加成醇和酚536
15-6與羧酸加成形成酯537
15.3.2.3硫加到另一端537
15-7加成H2S和硫醇537
15.3.2.4氮或磷加成到另一端538
15-8加成氨、胺、膦及相應化合物538
15-9加成酰胺539
15-10加成疊氮酸540
15.3.2.5氫加在兩側540
15-11雙鍵和參鍵的氫化反應540
15-12雙鍵和參鍵的其它還原反應543
15-13芳環的氫化544
15-14與羰基、氰基、硝基等共軛雙鍵和參鍵的還原546
15-15環丙烷的還原開鏈547
15.3.2.6金屬進攻另一側547
15-16硼氫化反應547
15-17其它氫金屬化反應549
15.3.2.7碳或硅進攻另一側550
15-18加成烷烴550
15-19加成硅烷550
15-20烯烴和/或炔烴加成到烯烴和/或炔烴551
15-21有機金屬化合物和與羰基未共軛的雙鍵和參鍵的加成553
15-22兩個烷基加成到炔烴上554
15-23單烯加成555
15-24Michael反應555
15-25金屬有機化合物與活潑雙鍵的1,4-加成反應557
15-26Sakurai反應560
15-27硼烷與活潑雙鍵的加成560
15-28活潑雙鍵的自由基加成561
15-29不活潑雙鍵的自由基加成561
15-30自由基環化反應562
15-31雜原子親核試劑的共軛加成563
15-32活潑雙鍵和參鍵的酰化反應564
15-33加成醇、胺、羧酸酯和醛等565
15-34加成醛565
15-35氫羧基化反應566
15-36雙鍵和參鍵的羰基化、烷氧基羰基化和氨基羰基化反應567
15-37氫甲酰化反應568
15-38加成HCN569
15.3.3沒有氫原子加成的反應569
15.3.3.1鹵原子加成在一側或兩側569
15-39雙鍵和參鍵的鹵化（加成鹵素）569
15-40次鹵酸和次鹵酸鹽的加成（加成鹵素、氧）571
15-41鹵內酯化和鹵內酰胺化571
15-42加成硫化物（加成氫、硫）572
15-43加成鹵原子和氨基（加成鹵素、氮）572
15-44加成NOX和NO2X（加成鹵素、氮）572
15-45加成XN3（加成鹵素、氮）573
15-46加成烷基鹵化物（加成鹵素、碳）573
15-47加成酰鹵（加成鹵素、碳）573
15.3.3.2氧、氮或硫加成在一側或兩側574
15-48二羥基化和二烷氧基化（加成氧、氧）574
15-49芳香環的二羥基化576
15-50環氧化（加成氧、氧）576
15-51羥基亞磺酰化（加成氧、硫）578
15-52羥胺化（加成氧、氮）579
15-53二胺化（加成氮、氮）579
15-54生成氮丙啶（加成氮、氮）580
15-55氨基亞磺酰基化（加成氮、硫）580
15-56酰基酰氧基化和酰基胺化（加成氧、碳；或氮、碳）581
15-57烯烴或炔烴轉化為內酯（加成氧、碳）581
15.3.4環加成反應581
15-581,3-偶極加成（加成氧、氮和碳）581
15-59全碳原子體繫的［3+2］環加成反應583
15-60Diels-Alder反應584
15-61含雜原子的Diels-Alder反應590
15-62二烯烴的光氧化（加成氧、氧）591
15-63［2+2］環加成592
15-64卡賓和類卡賓與雙鍵和參鍵的加成595
15-65炔烴的三聚和四聚598
15-66其它環加成反應600
參考文獻601
第16章與碳-雜原子多重鍵的加成659
16.1機理和反應性659
16.1.1三角形脂肪碳上的親核取代：四面體機理660
16.2反應662
16.2.1氫或金屬離子加成到雜原子上的反應663
16.2.1.1OH的進攻（加成H2O）663
16-1水加成到醛和酮上：形成水合物663
16-2碳-氮雙鍵的水解663
16-3脂肪族硝基化合物的水解664
16-4腈的水解664
16.2.1.2OR的進攻（加成ROH）665
16-5醇和硫醇加成到醛和酮上665
16-6醛和酮的酰化666
16-7醇的還原烷基化666
16-8醇加成到異氰酸酯666
16-9腈的醇解667
16-10碳酸酯和黃原酸鹽的生成667
16.2.1.3硫親核試劑667
16-11H2S和硫醇加成到羰基化合物上667
16-12亞硫酸根加成產物的形成668
16.2.1.4被NH2、NHR或NR2進攻（NH3、RNH2或R2NH的加成）668
16-13胺與醛、酮的加成668
16-14肼衍生物與羰基化合物的加成669
16-15肟的形成670
16-16醛轉化為腈670
16-17氨或胺的還原烷基化671
16-18酰胺與醛加成672
16-19Mannich反應672
16-20胺與異氰酸酯的加成673
16-21氨或胺與腈的加成673
16-22胺與二硫化碳和二氧化碳的加成674
16.2.1.5鹵素親核試劑674
16-23從醛和酮形成偕二鹵化物674
16.2.1.6碳被金屬有機化合物進攻675
16-24格氏試劑和有機鋰試劑與醛和酮的加成675
16-25其它有機金屬與醛和酮的加成677
16-26三烷基烯丙基硅烷與醛和酮的加成681
16-27共軛烯烴與醛的加成：Baylis-Hillman反應681
16-28Reformatsky反應682
16-29有機金屬化合物將羧酸鹽轉化為酮683
16-30有機金屬化合物與CO2和CS2的加成683
16-31有機金屬化合物與含CN鍵化合物的加成683
16-32卡賓和重氮烷與含CN鍵化合物的加成685
16-33格氏試劑與腈和異氰酸酯的加成686
16.2.1.7碳被含活性氫化合物進攻686
16-34羥醛縮合反應687
16-35 kaiyama羥醛反應及相關反應690
16-36羧酸衍生物與醛或酮之間的類羥醛縮合反應691
16-37Henry反應692
16-38Knoevenagel反應692
16-39Perkin反應693
16-40Darzen’s縮水甘油酸酯縮合694
16-41Peterson烯化反應694
16-42活潑氫化合物與CO2和CS2的加成695
16-43Tollen’s反應695
16-44Wittig反應695
16-45Tebbe、Petasis和交替的烯烴化699
16-46從醛和酮形成環氧化物699
16-47從亞胺形成氮丙啶700
16-48環硫化物和環砜的形成700
16-49共軛羰基化合物的環丙烷化700
16-50Thorpe反應701
16.2.1.8其它碳親核試劑701
16-51硅烷的加成701
16-52氰醇的生成701
16-53HCN與CN和C≡N鍵的加成702
16-54Prins反應702
16-55安息香縮合703
16-56自由基與CO、CS、CN化合物的加成704
16.2.2酰基取代反應704
16.2.2.1O、N和S親核試劑704
16-57酰鹵的水解704
16-58酸酐的水解705
16-59羧酸酯的水解705
16-60酰胺的水解708
16.2.2.2OR進攻酰基碳709
16-61酰鹵的醇解709
16-62酸酐的醇解710
16-63羧酸的酯化710
16-64羧酸酯的醇解：酯交換反應712
16-65酰胺的醇解712
16.2.2.3OCOR進攻酰基碳712
16-66用酰鹵酰基化羧酸712
16-67用羧酸酰基化羧酸713
16-68有機無機混合酸酐的制備713
16-69SH或SR進攻酰基碳713
16-70轉酰胺反應713
16.2.2.4被鹵素進攻714
16-71羧酸轉化為鹵化物714
16.2.2.5酰基碳被氮進攻714
16-72酰鹵對胺的酰基化714
16-73酐對胺的酰基化714
16-74羧酸對胺的酰基化715
16-75羧酸酯對胺的酰基化716
16-76用酰胺酰基化胺717
16-77用其它羧酸衍生物酰基化胺717
16-78疊氮化物的酰基化718
16.2.2.6鹵素進攻酰基碳718
16-79由羧酸形成酰鹵718
16-80由羧酸衍生物生成酰鹵718
16.2.2.7碳進攻酰基碳718
16-81金屬有機化合物將酰鹵轉化為酮718
16-82有機金屬化合物將酸酐、羧酸酯或酰胺轉化為酮719
16-83酰鹵的偶聯721
16-84含有活潑氫碳的酰化721
16-85由羧酸酯酰化羧酸酯：Claisen和Dieckmann縮合721
16-86羧酸酯酰化酮和腈722
16-87羧酸鹽的酰化723
16-88酰基腈的制備723
16-89重氮酮的制備723
16-90脫羧成酮反應723
16.2.3碳加成到雜原子上的反應724
16.2.3.1氧加成到碳上724
16-91Ritter反應724
16-92醛與醛的加成724
16.2.3.2氮加成到碳上724
16-93異氰酸酯與異氰酸酯的加成(形成碳二亞胺)724
16-94羧酸鹽轉化為腈725
16.2.3.3碳加成到碳上725
16-95β-內酯和環氧烷的形成725
16-96β-內酰胺的形成725
16.2.4與異腈的加成726
16-97水與異腈的加成726
16-98Passerini和Ugi反應726
16-99金屬醛亞胺的形成727
16.2.5對磺酰基硫原子的親核取代727
16-100被OH進攻：磺酸衍生物的水解728
16-101被OR進攻：磺酸酯的形成728
16-102被氮進攻：磺胺的形成728
16-103被鹵素進攻：磺酰鹵的形成728
16-104被氫進攻：磺酰氯的還原729
16-105被碳進攻：砜的制備729
參考文獻729
第17章消除反應780
17.1機理和消除方向780
17.1.1E2機理780
17.1.2E1的機理783
17.1.3E1cB機理784
17.1.4E1-E2-E1cB繫列786
17.1.5E2C機理787
17.2雙鍵的定位（消除方向）787
17.3雙鍵的空間定位789
17.4反應性789
17.4.1底物結構的影響789
17.4.2進攻堿的影響790
17.4.3離去基的影響790
17.4.4介質的影響791
17.5熱消除的機理和消除方向791
17.5.1機理791
17.5.2熱消除的定位（消除方向）792
17.5.31,4-共軛消除793
17.6反應793
17.6.1形成CC和C≡C鍵的反應793
17.6.1.1從一側移去氫的反應793
17-1醇的脫水793
17-2醚的裂解生成烯794
17-3環氧化物和環硫化物轉變為烯烴794
17-4羧酸和羧酸酯的熱解795
17-5Chugaev反應795
17-6其它酯的分解795
17-7季銨堿的裂解796
17-8用強堿使季銨鹽裂解796
17-9氧化胺的裂解797
17-10酮-內鹽的熱解797
17-11對甲苯磺酰腙的分解797
17-12亞砜、硒亞砜和砜的裂解798
17-13鹵代烷的脫鹵化氫798
17-14酰鹵和磺酰鹵的脫鹵化氫799
17-15硼烷的消除799
17-16從烯烴到炔烴的轉變800
17-17酰鹵的脫羰800
17.6.1.2非氫原子離去基的反應800
17-18鄰二醇的脫羥基800
17-19環硫代碳酸酯的裂解800
17-20Ramberg-Bcklund反應801
17-21氮丙啶轉變成烯烴801
17-22鄰二鹵化物的脫鹵反應802
17-23α-鹵代酰鹵的脫鹵反應802
17-24鹵素和含雜原子基團的消除802
17.6.2斷鏈反應802
17-25γ-氨基鹵化物，γ-羥基鹵化物及1,3-二醇的1,3-斷鏈反應803
17-26β-羥基酸和β-內酯的脫羧803
17-27α,β-環氧腙的開環反應803
17-28從橋二環化合物中消除CO和CO2804
17.6.3形成CN或CN鍵的反應804
17-29醛肟及類似化合物的脫水804
17-30無取代酰胺的脫水805
17-31N-烷基甲酰胺轉變為異腈805
17.6.4形成CO鍵的反應805
17-32β-羥基烯烴的熱解805
17.6.5形成NN鍵的反應806
17-33消除生成重氮烷806
17.6.6擠出反應806
17-34從吡唑啉、吡唑和三唑啉中擠出N2806
17-35CO或CO2的擠出806
17-36SO2的擠出807
17-37Story合成807
17-38通過Twofold擠出反應合成烯807
參考文獻807
第18章重排反應820
18.1機理820
18.1.1親核重排820
18.1.2遷移的本質821
18.1.3遷移能力823
18.1.4記憶效應824
18.2長程親核重排825
18.3自由基重排826
18.4卡賓(碳烯)重排827
18.5親電重排827
18.6反應828
18.6.11,2-重排828
18.6.1.1R、H和Ar的碳-碳遷移828
18-1Wagner-Meerwein及相關反應828
18-2頻哪醇重排830
18-3擴環和縮環反應831
18-4醛和酮的酸催化重排反應832
18-5二烯酮-苯酚重排833
18-6偶苯酰-二苯乙醇酸重排833
18-7Favorskii 重排833
18-8Arndt-Eistert合成反應834
18-9醛和酮的升級835
18.6.1.2其它基團的碳-碳遷移836
18-10鹵素、羥基、氨基等的遷移836
18-11硼的遷移837
18-12Neber重排837
18.6.1.3R和Ar的碳-氮遷移837
18-13Hofmann重排838
18-14Curtius 重排838
18-15Lossen 重排839
18-16Schmidt 反應839
18-17Beckmann重排840
18-18Stieglitz 重排及相關的重排841
18.6.1.4R和Ar的碳-氧遷移841
18-19Baeyer-Villiger重排841
18-20氫過氧化物的重排842
18.6.1.5氮-碳，氧-碳和硫-碳遷移842
18-21Steven重排842
18-22Wittig重排843
18.6.1.6硼-碳遷移844
18-23硼烷轉變為醇844
18-24硼烷轉變為一級醇、醛或羧酸845
18-25乙烯基硼烷轉變為烯烴845
18-26從硼烷和炔化物合成炔烴、烯烴和酮846
18.6.2非-1,2-重排846
18.6.2.1電環化重排846
18-27環丁烯和1,3-環己二烯的電環化重排846
18-28一個芳香化合物轉變成另一個芳香化合物851
18.6.2.2σ遷移重排852
18-29氫［1，j］σ遷移852
18-30碳［1,j］σ遷移853
18-31乙烯基環丙烷轉變為環戊烯855
18-32Cope重排855
18-33Claisen重排858
18-34Fischer吲哚合成860
18-35［2,3］σ遷移重排860
18-36聯苯胺重排861
18.6.2.3其它環狀重排862
18-37烯烴復分解反應862
18-38金屬離子催化的σ鍵重排864
18-39二-π-甲烷和相關的重排864
18-40Hofmann-Lffler反應以及相關反應865
18.6.2.4非環重排866
18-41氫遷移866
18-42Chapman重排866
18-43Wallach重排866
18-44雙位移重排867
參考文獻867
第19章氧化還原反應891
19.1機理891
19.2反應892
19.2.1氧化892
19.2.1.1氫的消除893
19環的芳構化893
19-2脫氫產生碳-碳雙鍵893
19-3醇氧化或脫氫生成醛和酮894
19-4苯酚和芳胺被氧化成醌897
19-5胺的脫氫反應897
19-6肼、腙和羥胺的氧化898
19.2.1.2導致C—C鍵斷裂的氧化898
19-7鄰二醇及相關化合物的氧化裂解898
19-8酮、醛和醇的氧化裂解899
19-9臭氧化899
19-10雙鍵及芳環的氧化裂解901
19-11芳基側鏈的氧化902
19-12氧化脫羧903
19-13雙脫羧反應904
19.2.1.3氫被雜原子置換的反應904
19-14脂肪碳上羥基化904
19-15亞甲基氧化成OH、O2CR或OR905
19-16亞甲基氧化成除氧或羰基之外的雜原子官能團906
19-17亞甲基被氧化成羰基907
19-18芳基甲烷氧化成醛908
19-19芳烴氧化為醌908
19-20伯鹵代烷和伯醇的酯被氧化成醛908
19-21胺或硝基化合物氧化成醛、酮或二鹵化物909
19-22伯醇氧化成羧酸或羧酸酯909
19-23醛被氧化為羧酸、羧酸酯及相關化合物909
19-24羧酸氧化成過酸911
19.2.1.4氧與底物加成的反應911
19-25烯烴氧化成醛或酮911
19-26炔烴氧化成α-二酮911
19-27胺氧化成亞硝基化合物和羥胺912
19-28一級胺、肟、疊氮化物、異氰酸酯及亞硝基化合物氧化成硝基化合物912
19-29三級胺氧化成氧化胺912
19-30硫醇及其它含硫化合物氧化成磺酸912
19-31硫醚氧化成亞砜和砜913
19.2.1.5氧化偶聯反應913
19-32涉及碳負離子的偶聯913
19-33甲硅基烯醇醚或烯醇鋰的二聚913
19-34硫醇氧化成二硫化物914
19.2.2還原914
19.2.2.1還原：選擇性914
19.2.2.2進攻C—O和CO碳的反應916
19-35環氧化物的還原916
19-36醛和酮被還原為醇916
19.2.2.3不對稱還原919
19-37羧酸還原成醇920
19-38羧酸酯還原成醇920
19-39酰鹵的還原921
19-40將羧酸、酯和酐還原為醛921
19-41將酰胺還原為醛921
19.2.2.4進攻非羰基多重鍵的雜原子922
19-42碳-氮雙鍵的還原922
19-43腈還原成胺922
19-44腈還原成醛923
19-45硝基化合物還原成胺923
19-46硝基化合物還原成羥胺924
19-47亞硝基化合物和羥胺還原成胺924
19-48肟還原成一級胺或氮丙啶924
19-49脂肪族硝基化合物還原成肟或腈924
19-50疊氮化物還原成一級胺925
19-51各種含氮化合物的還原925
19.2.2.5雜原子從底物中脫除的反應925
19-52硅烷還原成亞甲基化合物925
19-53鹵代烷的還原925
19-54醇的還原927
19-55苯酚和其它芳香羥基化合物的還原927
19-56氫取代烷氧基927
19-57甲苯磺酸酯及類似化合物的還原928
19-58酯的氫解(Barton-McCombie反應)928
19-59羧酸酯的還原裂解928
19-60氫過氧化物和過氧化物的還原928
19-61醛和酮的羰基被還原成亞甲基928
19-62羧酸酯還原成醚930
19-63環酐還原成內酯，羧酸衍生物還原成醇930
19-64酰胺還原成胺930
19-65羧酸或羧酸酯還原成烷烴931
19-66腈的氫解931
19-67C—N鍵的還原931
19-68氧化胺和氧化偶氮化合物的還原932
19-69重氮基被氫置換932
19-70脫硫反應933
19-71磺酰鹵和磺酸還原成硫醇或二硫化物933
19-72亞砜和砜的還原933
19.2.2.6裂解還原933
19-73胺和酰胺的去烷基化933
19-74偶氮、氧化偶氮和氫化偶氮化合物還原成胺934
19-75二硫化物還原成硫醇934
19.2.2.7還原偶聯934
19-76醛和酮雙分子還原成1,2-二醇及亞胺還原成1,2-二胺934
19-77醛或酮雙分子還原成烯935
19-78酮醇縮合936
19-79硝基化合物還原成氧化偶氮化合物936
19-80硝基化合物還原成偶氮化合物937
19.2.2.8有機底物既被氧化又被還原937
19-81Cannizzaro反應937
19-82Tishchenko反應938
19-83Pummerer重排938
19-84Willgerodt反應938
參考文獻939
附錄A有機化學文獻979
參考文獻1004
附錄B反應分類1006
主題詞索引1027

本書是邁克爾B.史密斯教授編著的《March’s Advanced Organic Chemistry》第七版的中文譯本，是高等有機化學的經典教材。該書內容全面，條理清晰，通過有機化學日益發展的新方法、新技術繫統地講述有機化學的基本理論、並講述如何運用新理論、新方法來解釋有機化學反應中的新現像。書中根據反應類型給出了大量的反應並收集了大量的文獻。本書適合作為高年級和研究生有機化學教材，低年級基礎有機化學課程的教師用書，以及有機化學工具書。本書是Michael B Smith教授編著的《March’s Advanced Organic Chemistry》第七版的中文譯本，是高等有機化學的經典教材。該書內容全面，條理清晰，通過有機化學日益發展的新方法、新技術繫統地講述有機化學的基本理論、並講述如何運用新理論、新方法來解釋有機化學反應中的新現像。書中根據反應類型給出了大量的反應並收集了大量的文等

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