了得網研究生_大學基礎有機化學習題精析(秦川)

商品搜索

类别：

关键字：

商品分类

大學基礎有機化學習題精析(秦川)
該商品所屬分類：研究生 -> 理學
【市場價】	419-608元
【優惠價】	262-380元
【作者】	秦川榮國斌
【所屬類別】	圖書教材研究生/本科/專科教材理學
【出版社】	化學工業出版社
【ISBN】	9787122263650
【折扣說明】	一次購物滿999元台幣免運費+贈品一次購物滿2000元台幣95折+免運費+贈品一次購物滿3000元台幣92折+免運費+贈品一次購物滿4000元台幣88折+免運費+贈品
【本期贈品】	①優質無紡布環保袋，做工棒！②品牌簽字筆 ③品牌手帕紙巾

版本	正版全新電子版PDF檔
您已选择：	正版全新
溫馨提示：如果有多種選項，請先選擇再點擊加入購物車。 . 電子圖書價格是0.69折，例如了得網價格是100元，電子書pdf的價格則是69元。 . 購買電子書不支持貨到付款，購買時選擇atm或者超商、PayPal付款。付款後1-24小時內通過郵件傳輸給您。 *. 如果收到的電子書不滿意，可以聯絡我們退款。謝謝。

內容介紹

開本：16開

紙張：膠版紙

包裝：平裝

是否套裝：否

國際標準書號ISBN：9787122263650

作者：秦川,榮國斌

出版社：化學工業出版社

出版時間：2016年08月

內容簡介

《大學基礎有機化學習題精析》對《大學基礎有機化學(第二版)》的所有習題作了精析精解，涉及分子的結構與性能，烷烴與環烷烴，烯烴，分子的手性，炔烴，芳香族化合物，鹵代烴，醇、酚和醚，醛和酮，羧酸，羧酸衍生物，含氮化合物，糖，氨基酸、肽和蛋白質，核酸，有機合成設計等；涵蓋問答、分析、設計等各類題型。從分析習題的背景知識入手幫助讀者理順解題的思路、技巧、關鍵點，提高正確書寫格式的能力。

《大學基礎有機化學習題精析》可作為應用化學、化學及相關專業學生學習基礎有機化學的參考書和考研輔導，也可供有機化學教師教學參考所用。

作者簡介

秦川，華東理工大學化學與分子工程學院，副教授，1991年至今在有機化學教研組從事：
有機化學教學，面向大二學生，96學時/年；
有機化學實驗教學，面向大二學生，240學時/年；
短學期講座。
主要教學經歷
1984 年畢業留校，1991年從事有機化學教學工作至今。
主要教學、科學研究、實踐經歷
已在國內外期刊上發表科研、教學論文10篇，秦川，華東理工大學化學與分子工程學院，副教授，1991年至今在有機化學教研組從事：

有機化學教學，面向大二學生，96學時/年；

有機化學實驗教學，面向大二學生，240學時/年；

短學期講座。

主要教學經歷

1984 年畢業留校，1991年從事有機化學教學工作至今。

主要教學、科學研究、實踐經歷

已在國內外期刊上發表科研、教學論文10篇，

1、Water-Soluble Noncovalently Engineered Graphene-Neutral Red Nanocomposite with Photocurrent Generating Capacity Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol. 11, 1–7, 2011 Xiaojun Shi1,2, Zhi Li1 , Xueping Ge1, Cunzhong Yang1, Bin Fang1, Jianjun Wei1,Haifen Xie1, Kunlong Zhang1, Xingcai An3, and Chuan Qin2

2、Synthesis and mesomorphic properties of resorcyl

di[4-(4-alkoxy-2,3-diflorophenyl)ethynyl] benzoate liquid crystals Liquid Crystals Vol. 37, No. 4, April 2010, 427–433 ISSN 0267-8292 Ziming Li, Peter Salamon, Antal Jakli, KanWang, Chuan Qin*, Qing Yang, Cheng Liu and Jianxun Wen SCI收錄

3、Synthesis and mesomorphic properties of some benzoate-tolanes containing

perfluorophenylene unit CHINESE JOURNALOF CHEMISTRY 24(7), 910-916,

2006 ISSN 1001-604X QIN, Chuan RONG, Guo-Bin* YU, Hong-Bin WEN,

Jian-Xun SCI收錄

4、Synthesis and Mesomorphic Properties of Chiral Mesogens Bearing Fluorinated Alkyl Terminal Tails CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY 24(1), 99-102, 2006 ISSN 1001-604X QIN, Chuan RONG, Guo-Bin* CHEN, Bao-Quan WEN, Jian-Xun SCI收錄

5、Synthesis and mesomorphic properties of

cholesterylp-2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentoxybenzoate LIQUID CRYSTALS 31(12), 1677-1679, 2004 ISSN 0267-8292 CHUAN QIN*, GUO-BIN RONG, JIAN-XUN WEN, and ANIKO VAJDA and NANDOR EBER SCI收錄

1、加強基礎有機化學課程中的立體化學教學秦川榮國斌寧夏大學學報自然科學版28,173，177, 2007 ISSN 0253-2328

2、在有機化學教學中加強案例教學秦川榮國斌化工高等教育23(2), 84-85, 2006 ISSN 1000-6168

3、有機化學課程進行開卷考試的體會新世紀應用化學教學理論與實踐秦川榮國斌103-105, 2006.1.

1分子的結構與性能1
2烷烴與環烷烴21
3烯烴32
4分子的手性51
5炔烴64
6芳香族化合物77
7鹵代烴98
8醇、酚和醚117
9醛和酮132
10羧酸 155
11羧酸衍生物168
12含氮化合物190
13糖204
14氨基酸、肽和蛋白質2141分子的結構與性能1

2烷烴與環烷烴21

3烯烴32

4分子的手性51

5炔烴64

6芳香族化合物77

7鹵代烴98

8醇、酚和醚117

9醛和酮132

10羧酸 155

11羧酸衍生物168

12含氮化合物190

13糖204

14氨基酸、肽和蛋白質214

15核酸222

16有機合成設計226

前言

大學基礎有機化學課程涉及的內容頗為豐富，知識點多，靈活性大。學完大學基礎有機化學應能理解分子結構及解析方法；熟悉分子的理化性質、反應機理及其應用；設計合成所需目標分子的合理路線。要想學好有機化學，在接受課堂教學的同時認真解題對每個人都是重要的途徑而無例外。解題是一個復習、總結、綜合應用教材內容的過程，能錘煉、升華人的思維並檢驗學習是否真正成功。正確解題或發現對知識點理解的偏差能提升學習興趣，帶來的愉悅歡欣是他人難以體會到的。
有機化學有其自身特有的科學理論體繫，分子的結構與性能有規律可循並符合科學的邏輯、因果關繫。但人類對分子微觀世界的認識仍很有限，有機化學中少有如數學、物理那樣明晰的公式或定理。某些現像用不同的概念解釋可能會得出不同的結論，此時那些符合實驗結果的概念纔是可取的。一些同學覺得有機化學難學的一個主要表現是讀書不難，但解題往往不知從何入手，沒有思路或得出的答案不盡正確甚至南轅北轍。不會解題反映出他們看似懂書但不得真諦，概念模糊且支離破碎，隻是不合邏輯地硬背生套所學知識而未能融會貫通。為此，筆者編著的《大學基礎有機化學(第二版)》選編了眾多思索性、開放性、綜合性和帶有挑戰性的習題，這些習題題型多樣，難度合適，知識點覆蓋全面。本書通過對每個習題的背景知識和關鍵點所作的分析有的放矢地啟發讀者理順解題的思路、鍛煉解題的技巧，幫助讀者提高運用知識解決實際問題和正確書寫格式的能力。希望讀者在自身復習歸納的基礎上經過個人求索或集體討論解題得出結論後再比較參考答案，發現差異並找出緣由。相信這樣的歷練對學習進步定能大有益處。大學基礎有機化學課程涉及的內容頗為豐富，知識點多，靈活性大。學完大學基礎有機化學應能理解分子結構及解析方法；熟悉分子的理化性質、反應機理及其應用；設計合成所需目標分子的合理路線。要想學好有機化學，在接受課堂教學的同時認真解題對每個人都是重要的途徑而無例外。解題是一個復習、總結、綜合應用教材內容的過程，能錘煉、升華人的思維並檢驗學習是否真正成功。正確解題或發現對知識點理解的偏差能提升學習興趣，帶來的愉悅歡欣是他人難以體會到的。

有機化學有其自身特有的科學理論體繫，分子的結構與性能有規律可循並符合科學的邏輯、因果關繫。但人類對分子微觀世界的認識仍很有限，有機化學中少有如數學、物理那樣明晰的公式或定理。某些現像用不同的概念解釋可能會得出不同的結論，此時那些符合實驗結果的概念纔是可取的。一些同學覺得有機化學難學的一個主要表現是讀書不難，但解題往往不知從何入手，沒有思路或得出的答案不盡正確甚至南轅北轍。不會解題反映出他們看似懂書但不得真諦，概念模糊且支離破碎，隻是不合邏輯地硬背生套所學知識而未能融會貫通。為此，筆者編著的《大學基礎有機化學(第二版)》選編了眾多思索性、開放性、綜合性和帶有挑戰性的習題，這些習題題型多樣，難度合適，知識點覆蓋全面。本書通過對每個習題的背景知識和關鍵點所作的分析有的放矢地啟發讀者理順解題的思路、鍛煉解題的技巧，幫助讀者提高運用知識解決實際問題和正確書寫格式的能力。希望讀者在自身復習歸納的基礎上經過個人求索或集體討論解題得出結論後再比較參考答案，發現差異並找出緣由。相信這樣的歷練對學習進步定能大有益處。

本書習題很少是抄書就可解答的，因此也可用作開卷考。書中給出的參考答案有些並非正確，特別是一些合成題必有其他多條合理的途徑可循。解題雖是多多益善，但關鍵還在於能放松心情並養成一種好奇心，運用科學的邏輯思維理解問題，有所開竅而能舉一反三。

編著者水平所限，解題分析會有敘述不清甚而不妥之處，誠盼廣大讀者不吝指教。

榮國斌(ronggb@ecust.edu.cn)

秦川(qinchuan@ecust.edu.cn)

2015年5月於華東理工大學上海

在線試讀

6-1 指出：
1) 二噁英類化合物1和2各有多少種一氯和二氯取代產物?

2) 二硝基酚和單溴代聯苯胺各有多少種同分異構體？

3) 三個二甲苯異構體中，哪個熔點高，哪個沸點高？

4) 下列各分子或離子中哪些是芳香性的?

5) 化合物18的四個氮原子中，哪幾個氮原子上的孤對電子會參與芳香大π體繫的形成?

6) 19、20兩個化合物是否相等? 21、22呢?

7) 23、24這兩個呋喃衍生物哪一個更易發生Diels-Alder反應?

8) 蒽(25)、菲(26)穩定的共振結構式。

9) 氯苯、呋喃和吡啶的共振結構式。
6-1 指出：

1) 二噁英類化合物1和2各有多少種一氯和二氯取代產物?

2) 二硝基酚和單溴代聯苯胺各有多少種同分異構體？

3) 三個二甲苯異構體中，哪個熔點高，哪個沸點高？

4) 下列各分子或離子中哪些是芳香性的?

5) 化合物18的四個氮原子中，哪幾個氮原子上的孤對電子會參與芳香大π體繫的形成?

6) 19、20兩個化合物是否相等? 21、22呢?

7) 23、24這兩個呋喃衍生物哪一個更易發生Diels-Alder反應?

8) 蒽(25)、菲(26)穩定的共振結構式。

9) 氯苯、呋喃和吡啶的共振結構式。

10) 雙亞苯基化合物(27)的兩個共振結構式中哪個對實際結構的貢獻更大？

11) 丁-2-烯和1,2-二苯乙烯都有碳碳雙鍵，圍繞碳碳雙鍵旋轉的能壘哪個大。

12) 下列哪一個離子不是苯發生硝化反應的中間體：

13) 下列各組芳香族化合物發生親電取代反應的活性大小：(1) 苯、甲苯、苯酚和硝基苯；(2) 苯、氯苯、苯甲醚和苯甲酸；(3) C6H5OH、C6H5O–和C6H5OCOCH3；(4) 苯、間二甲苯和對二氯苯；(5) 32、33、34和35。

14) 下列五個芳香族化合物在芳環上發生單硝化反應的位置選擇性：

15) 甲苯或叔丁基苯發生單硝化反應後鄰、對位取代產物的相對比例如何？

16) 下列各組化合物中哪一個能吸收波長較大的紫外光?

(1) 苯和苯乙烯；(2) 萘和蒽；(3) 順-和反-1,2-二苯乙烯。

解：1) 判斷構造異構體的多少可從化學環境考慮。1和2都是相對較簡單的對稱分子，1有四種類型的氫；2的對稱性更好，隻有兩種類型的氫。1和2的一氯取代產物各有四種和兩種。

單取代隻要考慮一個苯環，二取代可在一取代基礎上識別同環和異環的取代異構關繫。1共有二氯取代產物16種：若C(1)先氯代後，同環、異環二氯取代產物各有3種和4種；若C(2)先氯代後，同環、異環二氯取代產物各有2種和3種；若C(3)先氯代後，同環、異環二氯取代產物各有1種和2種；若C(4)先氯代後，有異環二氯取代產物1種。2共有二氯取代產物10種：C(1)先氯代後，同環、異環二氯取代產物各有3種和4種；C(2)先氯代後，同環、異環二氯取代產物各有1種和2種。

2) 這兩個分子都各有兩個官能團，可先定好一個官能團的位置再分析另一個官能團的位置。二硝基酚中羥基位置若在C(1)，兩個硝基的位置可以是C(2)、C(3)或C(2)、C(4)或C(2)、C(5)或C(2)、C(6)這4種，也可以是C(3)、C(4)或C(3)、C(5)或C(3)、C(6) 這三種，共八種同分異構體。單溴代聯苯胺的異構更復雜些，可先定好溴的位置再分析氨基的位置，共有19種同分異構體：溴的位置若在C(2)，氨基的位置可以是C(3)、C(4)、C(5)、C(6)和C(2')、C(3')、C(4')共七種；溴的位置若在C(3)，氨基的位置可以是C(2)、C(4)、C(5)、C(6)和C(2')、C(3')、C(4')共七種；溴的位置若在C(4)，氨基的位置可以是C(2)、C(3)和C(2')、C(3')、C(4')共五種。

3) 對二甲苯的熔點(13℃)高，因為其對稱性好，分子間更易堆積，間和鄰二甲苯的熔點各為?48℃和?26℃。芳香烴的偶極矩愈大，沸點也相對愈高，故鄰二甲苯的沸點(144℃)高，間和鄰二甲苯的沸點各為139℃和138℃。

4) 可從Huckel規則判別分子或離子有無芳香性，即一個含有4n 2個π電子數的平面單環的由sp2雜化原子組成的共軛體繫是有芳香性的。3和4都有6π電子的苯環，都有芳香性。5和7各是兩個和六個π電子的共軛體繫，有芳香性。6是有4π電子的共軛體繫，無芳香性。8不是共軛體繫，無芳香性。9是有10π電子的共軛體繫，有芳香性。10不是共軛體繫，氮原子上的孤對電子若參與共軛形成八個π電子的共軛體繫，也無芳香性。該孤對電子仍歸氮原子獨有，不參與共軛。11不是共軛體繫，無芳香性。12和13中羰基有極化的共振結構，碳、氧原子各帶正電荷和負電荷，各形成有四個和六個π電子的共軛環體繫，故12無芳香性，13有芳香性。14的情況與10相似，無芳香性。15中N(sp3)—H中氮原子的孤對電子參與共軛形成6π電子的共軛體繫，有芳香性。16的情況與10相似，無芳香性。17是有六個π電子的共軛體繫，有芳香性。

5) 芳香大π體繫需滿足Huckel規則要求的4n 2個π電子數。18中N(9)上的孤對電子參與後可形成10π電子的環狀共軛體繫，其它3個氮原子的孤對電子仍歸各自所有而無需參與大π共軛。

6) 環丁二烯是長方形的互變的扭曲結構，2個鄰位氘原子處於單鍵或雙鍵是兩個不等的結構，19和20兩個化合物不等。苯中單鍵或雙鍵沒有差別，21和22兩個結構反映的是同一化合物。

7) 23和24這兩個呋喃衍生物中24的雙鍵處於大π共軛的芳香體繫中，分子中無二烯結構，不起Diels-Alder反應，23中的呋喃環是可以進行Diels-Alder反應的。

8) 蒽(25)和菲(26)可視作三個苯環的並合，將每個苯環作環己-1,3,5-三烯處理，蒽和菲各有四個和五個穩定的共振結構式。菲的穩定性比蒽大也可從其有比蒽更多的共振貢獻者來解釋。

9) 氯苯有五個共振結構式：兩個共振結構式保持Kekule結構，另三個因氯原子上的孤對電子與苯環共軛產生電荷分離的共振結構式。由於氯原子的供電子共軛效應比其吸電子的誘導效應強，故氯苯苯環中的電荷密度比苯大，氯苯進行芳香族親電取代反應的活性比苯大，且主要在鄰、對位上。

呋喃有五個共振結構式：其中一個正負電荷不分離，四個正負電荷分離：

吡啶有五個共振結構式：兩個共振結構式保持Kekule結構，另三個因亞胺鍵產生電荷分離的共振結構式。

10) 並聯苯環都是共振雜化體，共振結構式中含穩定的芳香性子結構愈多的共振貢獻者對結構的貢獻也愈大。這兩個共振結構式都有兩個芳香性的苯環子結構，但27b有一個反芳香性的環丁二烯子結構，27a是一個無芳香性的環丁烷子結構，故27a對實際結構的貢獻更大。

11) 碳碳雙鍵中的π鍵是兩個p軌道側向平行排列而成，圍繞碳碳雙鍵旋轉將導致π鍵斷裂而成為兩個碳自由基或一個碳正離子與一個碳負離子。任何能穩定自由基或正離子、負離子的因素都會使旋轉能壘降低。1,2-二苯乙烯圍繞碳碳雙鍵旋轉時將生成的兩個單電子或正、負離子所帶的電荷都處於因可共軛分散到苯環上去而相對較易生成的苄基位。丁-2-烯圍繞碳碳雙鍵旋轉將生成兩個相對不易生成的仲自由基或正、負離子，故圍繞碳碳雙鍵旋轉的能壘相對也更大。

12) 苯發生芳香親電取代反應是分步完成的：步生成的碳正離子中間體中正電荷應落在親電試劑所在C(1)的鄰位C(2)位，通過烯丙基共軛分散到C(4)和C(6)位上，C(3)和C(5)位是不會帶正電荷的。苯發生硝化反應的中間體是28、30和31，29是不存在的。

13) 單取代苯的定位效應較簡單，芳香族化合物中芳香環的電荷密度愈大發生親電取代反應的活性愈大。故給電子取代基(EDG)有致活效應且再進入的親電試劑主要取代鄰、對位氫，這些活化基團及致活能力的大小為—NH2 ~ —NHR ~ —NR2 > —OH ~ —OR > —NHCOR > —OCOR > —R > —苯基 > —烯基；吸電子取代基(EWG)有致鈍效應且再進入的親電試劑主要取代間位氫，這些鈍化基團及致鈍能力的大小為—NR3 > —NO2 > —CX3 > —SO3H > —CN > —COCl ~ —CO2H ~—CHO ~ — COR ~ —CO2R ~ —CONH(R)2。作為鄰、對位取代基的鹵甲基和鹵素的致鈍能力小。

故下列各組芳香族化合物發生親電取代反應的活性大小為：(1) 苯酚 > 甲苯 > 苯 > 硝基苯；(2)苯甲醚 > 苯 > 氯苯 > 苯甲酸；(3) C6H5O– > C6H5OH > C6H5OCOCH3；(4) 間二甲苯 > 苯 > 對二氯苯；(5) 33 > 32 > 34 > 35。苄基位的氮原子產生的供電子共軛效應強於其吸電子的誘導效應，在苄基位鄰位的氮原子對苯環僅產生較弱的吸電子誘導效應。

14) 多取代苯的定位效應首先要考慮有致活能力的鄰、對位取代基(鄰、對位活化基團及致活能力和間位鈍化基團及致鈍能力的大小見本書6-1 11)題所示。)，其次要比較定位效應的強弱，致活能力大或致鈍能力小的基團產生主要的定位效應。同時還要注意體積效應和不同的底物及反應條件問題，如，甲基的定位效應強於叔丁基，叔丁基主要使取代基進入對位。二取代苯發生親電取代反應時第三個取代基進入的反應速率和位置選擇性由原有兩個取代基的綜合效應而定。若原有兩個取代基的定位效應一致，則第三個取代基進入的位置更具選擇性。若原有兩個取代基的定位效應不同，則第三個取代基進入的位置主要由原有兩個取代基中具更強活化效應或更小鈍化效應的給出。

36中酰氨基的定位效應比溴強；37中甲氧基的定位效應比甲基強；38中甲基所在苯環的電荷密度較另一個苯環大，更易反應；39中酰氨基氮原子連接的苯環中的電荷密度較另一個羰基相連的苯環大，更易反應；40中氧原子的定位效應比烷基強。

15) 甲苯發生單硝化反應後鄰、對位取代產物的相對比例要大於叔丁基苯發生單硝化反應後鄰、對位取代產物的相對比例。叔丁基的大體積效應使鄰硝基叔丁苯的產率很低。

16) 共軛鏈愈長吸收紫外光的波長愈大，苯乙烯和蒽各比苯和萘能吸收波長更大的紫外光。順-1,2-二苯乙烯因兩個相鄰苯基的位阻效應不易共平面，共軛不如反式異構體有效，其吸收紫外光的波長較反-1,2-二苯乙烯的短(波數大，能量大)。

6-2 解釋：

1) 1~ 4都有手性，5和6都無手性。7是個不穩定的化合物，但8卻很穩定。

2) 下列幾個化合物(9 ~ 13)中哪些有芳香性？[18]輪烯(13)的1H NMR中僅在9.28和–2.99處有峰，它們的面積比為應如何。為何它也可被視為芳香性分子呢？

3) 下列兩個杯烯分子(14、15)哪個穩定性高？

4) 苯乙烯的燃燒熱比其同分異構體環辛四烯的小。

5) 2,4,6-三硝基碘苯中鄰位和對位的兩根C―N鍵長不等，分別為0.145 nm和0.135 nm。

6) 1,2-二苯基環丙烯酮的偶極矩比1,2-二苯基甲酮的大。

7) 苯和乙烷的偶極矩都為零，被一個Br或OH取代後均產生不同的偶數矩變化，但苯的偶極矩變化小，乙烷的偶極矩變化大。

8) 環辛四烯與2mol鉀在潔淨的液氨中反應未放出氫氣而生成一個能溶於極性溶劑的穩定化合物。

9) 1,2-二氫化萘與1,4-二氫化萘發生氫化反應後均生成1,2,3,4-四氫化萘，哪個反應的氫化熱更大。

10) 環丁二烯分子間易發生Diels-Alder反應，該環加成產物的結構是什麼？

11) 蒽與吸電子烯烴可發生Diels-Alder反應生成加成產物。

12) 丁二烯與丙炔酸反應後有苯甲酸生成。

13) 菲與溴發生加成反應為何位置專一性地僅生成9.10-二溴-9,10-二氫菲而無其它異構體產物。

14) 苯在含三氧化硫的氘代重水或氘代硫酸(D2SO4)中可慢慢成為全氘苯。

15) 苯與醇進行的傅-克反應需至少等摩爾量而非催化量的Lewis酸纔行。

16) 苯與(R)-2-氯丁烷進行傅-克反應，生成的產物2-苯基丁烷沒有光學活性。

17) 4-叔丁基甲苯與NBS反應隻有一個產物，4-正丁基甲苯與NBS反應有兩個產物。

18) 如何利用磺化反應分離對二甲苯(b.p 138℃)和間二甲苯 (b.p 139℃)？

19) 亞硝基(NO)與氯一樣也是起鈍化效應的鄰、對位取代基。

20) 3-苯基丙腈(C6H5CH2CH2CN)和3-苯基丙烯腈(C6H5CH＝CHCN)各有不同的定位效應。

21) 苯的氯化反應不會經由如烷烴那樣進行的自由基鏈反應。

22) 叔丁苯與叔丁基氯在AlCl3催化下反應得到對-二叔丁基苯；再在過量AlCl3作用下反應得到1,3,5-三叔丁基苯。

23) 2,2-二甲基丙酰氯與苯在AlCl3存在下反應生成主要產物叔丁基(4-叔丁基苯基)甲酮(18)、次要產物叔丁基苯基甲酮(16)和叔丁基苯(17)及微量產物對二叔丁基苯(19)。

24) 不溶於水的三苯甲醇用濃硫酸處理得到一個亮黃色的溶液，該溶液中加水後顏色消除並再出現三苯甲醇沉澱。

25) 用同位素標記方法可以發現1,2,3,4-四氫菲(20)在AlCl3催化下有如下重排反應發生：

26) 下列反應有很好的位置選擇性：

27) 對甲基苯丙酰氯和AlCl3反應後加水生成一個分子式C10H10O的酮(21)，給出21的結構。

28) 對氟苯甲醛與乙醇鈉的乙醇溶液反應生成分子式為C9H10O2 [22，?H：9.97(1H，s)；IR：1730 cm?1 ]的產物。給出22的結構和反應過程。

29) 吡啶氧化為吡啶N-氧化物後，1H NMR顯示，環上三個氫的化學位移都發生了變化：H(2)由?????移至高場????；H(3)由????移至低場????；H(4)由????移至高場????。從中可環上的電子環境發生了怎樣的變化。此外，吡啶能與甲烷形成季銨鹽，吡咯為何不能呢。

30) 3,4-二氯吡咯的偶極矩比吡咯的大；1,2-二苯基環丙烯酮的偶極矩比1,2-二苯基甲酮的大。

31) 吡啶和咪唑可與水互溶，而吡咯水溶性較小，8-羥基喹啉分子中雖有吡啶環和羥基結構仍不溶於水。

32) 4-吡喃酮(23)質子化在羰基氧上而非環氧上；咪唑(24)質子化在sp2 的N(3)位。

33) 3-乙酰基吡啶(25)有無下列共振結構。

34) 酚的苯環結構更穩定，但2-羥基吡啶(26)的酮式結構，即非吡啶環結構更穩定。

35) 喹啉(27)與異喹啉(28)的穩定性相似，吲哚(29)與異吲哚(30)的穩定性卻相差很大，哪個更穩定？

解：1) 聯苯化合物因連接兩個苯環的單鍵自由旋轉受阻，使分子不存在對稱面而產生手性。1中每個吡啶環平面是對稱面，兩個鄰位羧基足夠大而使其不能與另一個吡啶環平面處於同一平面。2與1一樣都沒有一個平面的構像而有手性。3(n ≤ 7)中因醚環較小，苯環的旋轉被限制在180°以內，也不存在一個平面構像而有手性。4中頭尾兩個苯環之間有空間位阻,一個苯環隻能在另一個苯環的上方或下方，分子像螺釘中的一圈而有右旋或左旋兩種。此類由螺旋方向不同而產生的手性在蛋白質和核酸等生物大分子中都是常見的。

聯苯化合物中當2,2′-兩個取代基與苯環碳的距離之和過0.29 nm時就有可能在室溫時拆分出一對對映異構體。當取代基隻是F和OCH3等較小的基團時，在室溫時仍不能妨礙兩個苯基的自由旋轉。5中的F和OCH3都是體積較小的基團，分子可取平面構像而無手性。6中的2-和2′-取代基都是體積較大的基團，不可取平面構像，但右側苯環上的2,5-兩個取代基是相同的碘原子，這兩個苯環處於正交位的構像中有一個對稱平面，故該分子無手性。

7是個含環外亞甲基的多烯烴，易聚合而不穩定。8較穩定是因其環外亞甲基可極化形成具芳香性的環庚三烯正離子和二個氰基穩定的碳負離子共存的結構。

2) 環間有單鍵連接的[8]輪烯(9)有8個π電子組成的環電流，是反芳香性分子。環壬-1,3,5,7-四烯(10)無π電子組成的環電流，是非芳香性分子。[14]輪烯(11)分子內反式雙鍵上的氫原子間有較大的跨環張力，使其不能形成平面結構而無芳香性。奧(12)是一個平面的，存在由10個π電子組成的環電流，是相當穩定的具芳香性的分子。[18]輪烯(13)的結構如圖所示，12個Ha和6個Hb各處在環外的去屏蔽區域和屏蔽區域，??H各在9.28和–2.99處，故面積比應為2:1。平面大環上有滿足Huckel 4n 2規則的18π電子數的要求而具芳香性。

3) 14有正、負電荷分離的共振結構，該結構中的兩個環是都有芳香性的環戊二烯負離子和環庚三烯正離子而較穩定。15不會有正、負電荷分離的共振結構，這將生成一個能量很高的環戊二烯正離子。

4) 苯乙烯有芳香性的苯環結構而內能較低，故燃燒熱比其無芳香性的同分異構體環辛四烯的小。

5) 2,4,6-三硝基碘苯中碘上的孤對電子可共軛分散到對位硝基上，使對位的C―N鍵帶有部分雙鍵特性，鍵長較短。鄰位的硝基因位阻效應不能與碘共平面而不易產生共軛效應，其C―N鍵仍基本保留單鍵特性，鍵長較長。

6) 1,2-二苯基環丙烯酮分子中羰基極化後生成的環丙烯基正離子因有芳香性而能存在，故其偶極矩比1,2-二苯基甲酮的大。

7) Br或OH的電負性比氫大，取代苯或乙烷後成為不對稱分子而有偶極矩。取代苯中的極性鍵是C(sp2)—Br(OH)鍵，取代乙烷中的極性鍵是C(sp3)—Br(OH)鍵，C(sp2)的電負性比C(sp3)大，故取代苯的偶極矩變化小，乙烷的偶極矩變化大。

8) 鉀在潔淨的液氨中生成溶劑化電子，2 mol鉀可提供兩個電子給環辛四烯後生成有芳香性的環辛四烯雙負離子的鉀鹽，故可溶解於液氨這一極性溶劑。

9) 1,2-二氫化萘(A)中的雙鍵與苯環共軛，內能比其非共軛的同分異構體1,4-二氫化萘(B)小。故發生氫化反應的氫化熱較小。

10) 兩個環丁二烯分子很易發生Diels-Alder反應，其中一個環丁二烯分子是4電子的雙烯體，另一個是2電子的親雙烯體，生成環加成產物三環[2.2.01,4.05,8]辛-2,6-二烯(A)。

11) 並環芳烴蒽的芳香性比苯弱，表現出共軛多烯的性質。如，與吸電子烯烴丁烯二酸酐在C(9)、C(10)位可發生Diels-Alder反應，加成產物(A)中仍保留兩個苯環。

12) 丁二烯和丙炔酸可發生Diels-Alder反應，所得產物環己-1,4-二烯甲酸(A)不穩定，易脫氫生成有穩定苯環結構的芳香性苯甲酸。

13) 菲環的C(9)、C(10)上的鍵更具雙鍵特征(非芳香性大π鍵)，菲環有五個穩定的共振結構式，其中四個共振結構式中的C(9)和C(10)都是雙鍵結構。與溴發生加成反應時，溴步在C(9)或C(10)加上去後生成較穩定的位於兩側兩個苯環之間的苄基正離子；產物9,10-二溴-9,10-二氫菲中有兩個保留苯環結構而是熱力學有利的。其它異構體產物都是能量相對較高的萘環衍生物(萘的共振能小於兩個苯環之和)，故該反應的位置專一性很好。

同樣原因，蒽與溴發生加成反應也隻生成9,10-二溴-9,10-二氫蒽。

14) 含三氧化硫的氘代重水相當於是氘代硫酸。苯的大π鍵實際上是Lewis堿，可接受質子或氘的進攻後再失去質子或氘回復芳香環的結構。反復發生此類H-D交換反應，終苯環上原有的6個質子可全被氘取代而成為全氘苯。

15) 醇中的氧原子與Lewis酸配位後解離出碳正離子進攻苯環，放出質子後完成反應。在此過程中Lewis酸已經消耗而未能再生，故需要等摩爾量去產生碳正離子。以乙醇在三氯化鋁存在下的反應為例：

16) 傅-克反應涉及平面狀碳正離子，苯進攻時無選擇地從平面上方或下方進行，生成的是外消旋物。

17) NBS反應時可奪取烯丙基氫和苄基氫，各生成烯丙基溴和苄基溴。4-叔丁基甲苯隻有一個苄基氫，故隻生成一個苄基溴產物；4-正丁基甲苯有兩個苄基氫，幾無選擇性地生成兩個單取代苄基溴產物。過量NBS還可與4-正丁基甲苯生成一個雙取代苄基溴產物。

18) 對二甲苯和間二甲苯的沸點非常接近，很難分餾分離。但它們進行磺化反應的活性不同，間二甲苯中兩個甲基的供電子定位效應指向相同，反應活性很大，室溫下就能與濃硫酸反應，對二甲苯在此條件下無作用。故將混合物室溫下進行磺化反應，將得到的產物和未反應的對二甲苯混合物倒入水中，對二甲苯分出，水相中的2,4-二甲基苯磺酸再經酸水水解後可得到純粹的間二甲苯。

19) 亞硝基氮原子上的一對孤對電子可與苯環間有給電子p-π共軛效應，使鄰、對位電荷密度大於間位。但亞硝基本身有吸電子誘導效應，使苯環的電荷密度降低而起鈍化效應。

20) 3-苯基丙腈中的取代基是烷基，它產生的供電子致活鄰、對位效應，與苯基相隔三根σ鍵的氰基的吸電子誘導已幾無影響。3-苯基丙烯腈中氰基的吸電子共軛效應與苯腈(C6H5CN)相仿，使烯基產生致鈍的間位效應。故兩者親電取代反應的活性和位置選擇性均不同。

21) 烷烴的自由基氯化反應中引發步中生成的氯自由基在鏈增長步中奪取烷烴氫生成烷基自由基是一個吸熱很小的反應(以甲烷為例，?H° = 3 kJ/mol)，但烷基自由基接著與氯反應生成烷基氯並再生出氯自由基是很有利的放熱反應(以甲烷為例，?H° = –113 kJ/mol)，故鏈增長反應可相當順利地進行。若氯自由基在鏈增長步中奪取苯環上的氫生成苯基自由基是一個吸熱很大而不易進行的反應(?H° = 33 kJ/mol)，故苯不適用自由基氯化反應。

22) 傅-克烷基化反應是可逆的，致活的叔丁基的大體積位阻效應使進入的叔丁基進入對位遠比進入鄰位有更快的速率，故叔丁苯與叔丁基氯在FeCl3催化下反應可得到對二叔丁基苯。對二叔丁基苯進行芳香親電取代反應的活性極大，再進入叔丁基後生成1,2,4-三叔丁基苯。1,2,4-三叔丁基苯有兩個相鄰的叔丁基而極不穩定，易脫去一個叔丁基後再進入一個叔丁基，熱力學控制的平衡反應結果生成位阻效應小而熱力學更穩定的1,3,5-三叔丁基苯。

23) 2,2-二甲基丙酰氯在AlCl3存在下生成的2,2-二甲基丙酰基正離子(A)進攻苯環發生傅-克酰基化反應生成16；2,2-二甲基丙酰基正離子(A)脫去一氧化碳可生成穩定的叔丁基正離子，後者進攻苯環發生傅-克烷基化反應生成17。叔丁基苯與2,2-二甲基丙酰氯在AlCl3存在下發生傅-克酰基化反應生成18。從產物比例看，2,2-二甲基丙酰基正離子(A)分解脫去一氧化碳的速率比其進行傅-克酰基化反應的大，而叔丁基苯進行傅-克酰基化反應的速率又比2,2-二甲基丙酰基正離子分解脫去一氧化碳的大，故19的產量極低。

24) 三苯甲醇用濃硫酸處理時易發生反應的地方在C(sp3)―OH鍵上羥基的質子化隨之脫水生成三苯甲基碳正離子。相當穩定而易生成的三苯甲基碳正離子是共振雜化體，苄基位上的正電荷可以離域分散到三個苯環上，因高度共軛而顯示亮黃色。水的加入使質子化反應受阻，又與三苯甲基碳正離子反應生成無色的三苯甲醇。三苯甲醇不溶於水而沉澱析出。

25) 傅-克反應是可逆反應，烷基苯在Lewis酸存在下與苯基相連的鍵會斷裂並重建，底物中若與苯基相連的碳原子用同位素碳標記可證實該異構重排反應的發生。

26) 烯鍵與鹵化氫的加成是兩步親電反應過程，有碳正離子中間體生成。本底物反應可生成雙烷基仲碳正離子(A)和苯基烷基仲碳正離子中間體(B)。B是苄基碳正離子，正電荷可共軛分散到苯環而較穩定易於生成，或者說其生成的速率很快以致使另一個雙烷基仲碳正離子的生成沒有機會發生而受到抑制。

27) 從21的分子式看有5個不飽和數，包括苯基的4個不飽和數和羰基的1個不飽和數。該反應是分子內的傅-克酰基化反應。

28) 反應產物22應是對乙氧基苯甲醛。從1H NMR譜中化學位移9.97的單峰及IR 1730 cm?1的羰基峰可發現苯甲醛子結構，乙氧基取代了氟。該芳香親核取代反應能發生與醛基的吸電子共軛和誘導效應有關，使乙氧基進攻芳環對位產生的負電荷得以分散，中間體穩定而易於生成。反應經過加成-消除而非表觀所見的芳香親核取代反應。

29) 氮原子是電負性原子，通過吸電子的誘導效環產生去屏蔽效應，使吡啶環氫的化學位移比苯環氫的大。從共振結構看，C(2)、C(4)電荷密度較C(3)小，故?H(2)、?H(4)比?H(3)大。轉化為吡啶N-氧化物後，氮原子上鍵連了一個電負性更強的氧原子，從共振結構看，吡啶N-氧化物中C(2)、C(4)的電荷密度較C(3)大，故H(2)、H(4)移向高場，H(3)移向低場。

吡啶氮原子上的一對孤對電子未參與環共軛而仍為氮原子獨有，故與碘甲烷形成季銨鹽後環仍有芳香性而能穩定存在(吡啶的堿性使其長時間與二氯甲烷甚至混置後也可作用生成季銨鹽)。吡咯氮原子上的一對孤對電子已參與環共軛，若與碘甲烷形成季銨鹽將失去芳香性而不利。

30) 吡咯中氮原子上的一對電子參與環共軛而向環移動以產生芳香性，誘導效應使N—H σ鍵上的電子偏向氮原子。氮原子給電子的共軛效應較誘導效應強，故偶極矩由氮原子指向環。氯的電負性比碳大，C—Cl σ鍵上的電子偏向氯原子，與吡咯環原有的偶極矩指向一致，故偶極矩增大。

31) 吡啶和咪唑的氮原子上有一對未參與環共軛的孤對電子，能與水形成氫鍵而互溶。吡咯氮原子上的一對孤對電子參與環共軛，不能與水形成氫鍵，故水溶性較小。8-羥基喹啉分子中雖有吡啶環和羥基結構，但易於形成分子內氫鍵，故不溶於水。

32) 4-吡喃酮(23)羰基氧上質子化得到一個穩定的具芳香性的正離子而易於生成。在環氧上質子化僅生成共軛分散的氧鎓離子，遠不如羰基氧上質子化有利。咪唑(24)的兩個氮原子中，N(1)上的一對孤對電子參與環共軛，故N(1)的堿性很弱。sp2 的N(3)上有一對孤對電子，有堿性而可進行質子化。

33) 3-乙酰基吡啶(25)沒有如圖所示的共振結構。吡啶氮原子上的孤對電子與吡啶環大π鍵呈正交排列，它們之間不可能產生側面的疊合。

34) 酚的苯環結構有芳香性，比酮式結構穩定得多。但2-羥基吡啶酮(26b)有比C=C雙鍵更強的C=O雙鍵結構，其電荷分離的共振貢獻者吡啶銨(26c)也有芳香性，故比吡啶環(26a)結構更穩定。

35) 喹啉(27)與異喹啉(28)的兩個環都是芳香性的，故穩定性相似。吲哚(29)的兩個環中有一個芳香性的苯環結構，但異吲哚(30)分子中並無芳香性的苯環結構，穩定性比吲哚(29)小得多。

網友評論我們期待著您對此商品發表評論

相關商品

商品搜索

商品分类

【醫學】

【各大出版社】