1  緒論  001
1.1  非手性膦配體的發展史  002
1.2  非手性膦配體的分類  003
參考文獻  003

2  伯膦和仲膦化合物  005
2.1  伯膦化合物  006
2.1.1  伯膦化合物的合成  007
2.1.2  伯膦化合物在金屬有機化學中的應用  010
2.2  仲膦化合物  012
2.2.1  仲膦化合物的合成  013
2.2.2  仲膦化合物在金屬有機化學中的應用  014
參考文獻  016

3  含膦單齒配體  019
3.1  含膦單齒配體的合成  022
3.1.1  親核取代反應構建單膦配體  023
3.1.2  金屬催化烯烴和炔烴的膦氫化反應構建單膦配體  025
3.1.3  叔膦氧化物的合成與還原反應  027
3.1.4  金屬催化叔膦C—H鍵的官能團化反應  044
3.1.5  金屬催化C—P鍵的斷裂構建新的叔膦化合物  048
3.1.6  合成含膦單齒配體的其他方法  051
3.2  含膦單齒配體的應用  055
3.2.1  三烴基單膦配體的應用  055
3.2.2  聯芳基單膦配體的應用  070
3.2.3  非手性2,3-二氫苯並[d][1,3]氧雜膦烷配體的應用  120
3.2.4  含氮雜環骨架單膦配體的應用  126
3.2.5  2-(2,3,4,5-四乙基環戊二烯基)苯基單膦配體的應用  137
3.2.6  茚基膦配體的應用  143
參考文獻  151

4  含膦雙齒配體  163
4.1  含膦雙齒配體的合成  164
4.1.1  親核取代反應構建含膦雙齒配體  164
4.1.2  金屬催化炔烴的膦氫化反應構建含膦雙齒配體  167
4.1.3  光催化策略構建含膦雙齒配體  168
4.2  含膦雙齒配體的應用  169
4.2.1  雙（二烴基膦基）烷烴配體的應用  169
4.2.2  非手性二茂鐵基雙膦配體的應用  174
4.2.3  雙膦配體Xantphos的應用  191
4.2.4  1-膦基-2-二芳基膦基苯的應用  200
參考文獻  210

5  含膦三齒配體  215
5.1  單膦三齒配體  216
5.1.1  PCN配體  216
5.1.2  PCO配體  220
5.1.3  PCS配體  221
5.1.4  PNC配體  223
5.1.5  PNN配體  226
5.1.6  PNO配體  234
5.1.7  PNF配體  237
5.1.8  PNS配體  239
5.1.9  PNSb配體  242
5.1.10  NPN配體  242
5.2  雙膦三齒配體  244
5.2.1  PBP配體  245
5.2.2  PCP配體  247
5.2.3  PNP配體  252
5.2.4  POP配體  259
5.2.5  PSiP配體  261
5.2.6  PSP配體  262
5.3  三膦三齒配體  264
參考文獻  267

6  含膦四齒配體  275
6.1  單膦四齒配體  276
6.1.1  單膦四齒配體的合成  276
6.1.2  單膦四齒配體的應用  278
6.2  雙膦四齒配體  284
6.2.1  雙膦四齒配體的合成  284
6.2.2  雙膦四齒配體的應用  286
6.3  三膦四齒配體  293
6.3.1  三膦四齒配體的合成  293
6.3.2  三膦四齒配體的應用  294
6.4  四膦四齒配體  303
6.4.1  四膦四齒配體的合成  303
6.4.2  四膦四齒配體的應用  304
參考文獻  311

7  非手性膦配體的發展展望  315
參考文獻  318

索引    319

有機膦化合物是一類高附加值的含磷產品，是磷化學化工乃至磷科學的重要組成部分。膦配體作為金屬有機化學中被研究和應用最廣泛的配體之一，其一方面可穩定金屬中心，另一方面可調節金屬中心的電子組態。因此，膦配體的研究對配位化學、材料科學、催化化學以及有機合成等諸多學科的發展具有重大的意義。研究膦配體及其相應金屬配合物的反應性，是發現新型配位模式，拓展新型催化反應體繫，獲得高效高選擇性催化劑的重要途徑。
本書介紹了非手性膦配體及其金屬有機化合物的合成、結構，以及在催化化學中的應用。在總結國內外近幾十年相關研究成果的基礎上，按照配體結構從簡單到復雜的順序，編成此書，期望能夠在含膦配體的金屬有機化學研究方面給大家提供幫助。
本書第1章概括地介紹了膦配體發展過程中的重大歷史事件。第2章討論了伯膦配體和仲膦配體的合成方法。第3章介紹了一些重要的單膦配體，這些配體在學術研究或工業生產中已經得到廣泛應用。第4章介紹了典型雙膦配體的合成方法及其在金屬有機催化中的應用。第5章探討了含膦三齒配體及其金屬有機化合物的合成、結構及反應性質。在第5章的基礎上，第6章進一步探討了含膦四齒配體的合成、結構及其與金屬中心的配位特性。第7章對膦配體的未來發展趨勢進行了初步探討。
在本書的編寫過程中，得到中國科學院院士趙玉芬教授的關心和幫助。參加本書編寫人員的分工如下：夏海平教授負責大綱的制定，以及全書的統稿工作；餘廣鼇教授、夏海平教授和袁佳博士撰寫第1章至第4章；陳大發教授撰寫第5章和第6章；第7章由餘廣鼇教授和袁佳博士撰寫。陳建教授和孟思璇博士負責文獻的查閱搜集工作。研究生王崔穎、張穎、餘紅、劉錦鵬進行文獻的校對工作。在此一並向他們表示衷心感謝。
由於非手性膦配體數量眾多、發展迅速，加之我們知識水平有限，書中難免有疏漏和不妥之處，敬請讀者批評指正，不勝感激！

編著者
2022年6月10日