了得網自然科學_碳負離子化學

編輯推薦

《碳負離子化學》由徐建華編著，本書是《現代化學基礎叢書》之一。本書的撰寫意在為我國**化學課程的教學提供一本當前較為缺少的有關反應中間體的參考書，並增進對上述可視為碳負離子化學中的新領域的認識和了解，促進有關研究工作的深入和這些新反應在**合成中的推廣應用。

內容簡介

《碳負離子化學》由徐建華編著，內容包含碳負離子化學的一些主要領域：碳負離子的結構和立體化學；碳負離子的穩定性(前體碳氫酸的酸性)以及影響碳氫酸酸性和碳負離子穩定性的結構因素，取代基效應和環境效應；碳負離子在溶液和固態中的聚集形態及其對反應活性的影響；碳負離子的來源和產生方法；碳負離子的一些基本反應(各類導致C-C鍵生成的縮合反應、重排反應等)及其機理；碳負離子的對映選擇性反應等。對以碳負離子為反應中心的一些新型有機活性中間體，如通過Lewis堿對不飽和體繫加成而產生的兩性離子中間體的反應(如Morita-Baylis-Hillman反應、 Rauhurt-Currier反應、Lu(3+ 2)反應等)也著重進行了介紹。

《碳負離子化學》可作為大學有機化學專業及相關專業(有機化工、精細化工、藥物化學、生物化學、環境化學等)大學生和研究生學習有機化學、高等有機化學、物理有機化學和有機合成化學等課程的參考書，也可供從事有關課程教學的教師和在上述領域進行工作的研究人員參考。

《現代化學基礎叢書》序
前言
第1章碳負離子的結構
1.1中心碳原子為sp3、sp2和sp雜化的碳負離子在氣相和溶液中的結構
1.2碳負離子結構的光譜研究
1.2.1核磁共振譜
1.2.2碳負離子結構的X射線結晶分析研究
參考文獻
第2章碳氫酸的酸性和碳負離子的穩定性
2.1溶液中有機化合物的熱力學酸性強度及其測量方法
2.1.1離子酸性
2.1.2離子對酸性
2.1.3離子對締合對碳氫酸酸性的影響
2.2氣相酸性《現代化學基礎叢書》序

前言

第1章碳負離子的結構

1.1中心碳原子為sp3、sp2和sp雜化的碳負離子在氣相和溶液中的結構

1.2碳負離子結構的光譜研究

1.2.1核磁共振譜

1.2.2碳負離子結構的X射線結晶分析研究

參考文獻

第2章碳氫酸的酸性和碳負離子的穩定性

2.1溶液中有機化合物的熱力學酸性強度及其測量方法

2.1.1離子酸性

2.1.2離子對酸性

2.1.3離子對締合對碳氫酸酸性的影響

2.2氣相酸性

2.3動力學酸性

2.4質子轉移反應的速率理論——Marcus理論

2.5影響碳氫酸酸性和碳負離子穩定性的因素

2.5.1碳負離子的結構與穩定性的關繫

2.5.2影響碳負離子穩定性的取代基效應

2.5.3鹵素原子的效應

2.5.4第三周期及以素的效應

參考文獻

第3章碳負離子的產生

3.1從碳氫酸脫質子產生碳負離子

3.1.1用於碳氫酸脫質子反應的堿一溶劑體繫

3.1.2超強堿

3.2金屬有機化合物作為碳負離子的來源或親核試劑

3.3脂肪族羧酸的脫羧反應

參考文獻

第4章烯醇負離子參與的縮合反應

4.1Aldol反應

4.1.1預生成的烯醇鹽(preforreedenolates)的Aldol反應

4.1.2烯醇鹽反應的立體化學

4.1.3MukaiyamaAldol反應

4.1.4MukaiyamaAldol反應中的非對映立體選擇性

4.1.5烯醇硼酸酯的反應

4.1.6VinylogousAldol反應

4.2烯醇負離子參與的其他縮合反應

4.2.1Claisen縮合

4.2.2Dickmann縮合

4.2.3Knoevenagel縮合

4.2.4Henry反應

4.2.5Stobbe反應

4.2.6Darzens縮合反應

4.2.7Perkin縮合反應

4.2.8Thorpe反應

參考文獻

第5章碳負離子的重排反應

5.1[1，2]一wittig重排

5.1.1[1，2]一Wittig重排的機理

5.1.2[1，2]一’Wittig重排在有機合成中的應用

5.2[2，3]一wittig重排

5.2.1[2，3]一Wittig重排的立體化學

5.2.2不對稱[2，3]一Wittig重排

5.3Stevens重排

5.4Sommelet-Hauser重排

5.5Favorskii重排

5.5.1Favorskii重排反應的機理

5.5.2Favorskii重排反應中的親核性堿

5.5.3a-鹵代酮亞胺的Favorskii重排

5.5.4C)xy-Favorskii重排

5.5.5Favorskii重排的合成應用

5.6Raml3erg-Backluncl重排

5.6.1Ramberg一Becklund重排反應的機理

5.6.2Ramberg——Becklund重排反應的立體化學

5.6.3Ramberg——Backlund重排反應的一些改進

5.6.4Ramberg-Becklund重排反應的合成應用

參考文獻

第6章 Lewis堿與活化烯、炔加成而得兩性離子中碳負離子參與的反應

6.1兩性離子中的碳負離子作為Bronsted堿參與的反應——膦催化的前親核劑(NuH)對活化烯烴和炔烴的親核加成

6.1.1膦引發的對活化烯烴的Michael加成反應

6.1.2膦催化的親核劑對活化炔烴的加成反應

6.1.3膦催化的親核劑對聯烯衍生物的γ一加成反應和β'一加成反應

6.2膦催化的活化炔烴向1，3一二烯的異構化反應

6.3膦催化的活化炔烴和聯烯的環加成反應

6.3.1聯烯酸酯和丁炔一2一酸酯與活化烯烴的[3+2]環加成反應

6.3.2聯烯酸酯與3一亞甲基吲哚啉一2一酮衍生物的[4+2]環加成反應

6.3.3膦催化的活化聯烯和活化炔烴與活化亞胺的[3+2]環加成反應

6.3.4叔胺催化的聯烯酸酯與活化亞胺的[2+2]環加成反應

6.3.5Lewis堿催化的聯烯和炔烴與水楊醛亞胺(salicylN-tosylimine)的環加成反應

6.3.6活化聯烯與芳醛的環加成反應

6.3.7a一取代的聯烯酸酯與活化烯烴、亞胺和醛的膦催化反應

6.3.8y一取代的聯烯酸酯與芳醛的[3+2]反應

6.3.9膦催化的炔酸酯和炔酮與親電試劑的反應

參考文獻

第7章 RalIhut-Currier反應和Morita-Bayljs-Hillman反應

7.1Rauhut-Currier反應

7.1.1分子間Rauhut-Currier反應

7.1.2分子內Rauhul-Currier反應

7.1.3對映選擇性的Rauhuv-Currier反應

7.2Morita-Baylis-Hillman反應

7.2.1Morita-Baylis-Hillman反應的機理

7.2.2Morita-Baylis-Hillman反應中的活化烯烴

7.2.3MBH反應中的親電試劑

7.2.4Morita-Baylis-Hillman反應中的催化劑

7.2.5MBH和aza-MBH反應的反應條件

7.2.6Aza-Morita-Baylis-一Hillman反應

7.2.7分子內MBH反應和aza一MBH反應

7.2.8離子液體在MBH反應中的應用

7.2.9不對稱MBH反應和aza-MBH反應

參考文獻

附錄Ⅰ本書中使用的一些縮寫詞的全稱

附錄Ⅱ一些有機化合物的氣相酸性(ΔHA，ΔGa)和在溶液中的平衡酸性(pKa)

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