第三版序
在本書第一版和第二版問世以來的20年間,分子和晶體結構的測定工作和化學鍵理論的發展都有了很大的進步。現在已不再可能在一本小書中討論當今關於分子和晶體結構的全部知識。在本書第三版中,我隻能滿足於敘述一般性的原理和討論相當少數的物質作為例子。書中有些老的例子仍然保留了下來,而有些則被新的例子所代替。
對於化學鍵理論的討論,在這個版本中所作出的主要改進,是廣泛地運用了電中性原理和引用了一個經驗方程式(第7章第10節),以便從鍵長的觀測值來計算分數鍵的鍵數。書中陳述了有關缺電子物質結構的一種新理論,即共振價鍵理論,並用之以討論硼烷、二茂鐵和其他一些物質;也陳述了有關金屬和金屬間化合物的電子結構的價鍵理論方面的詳細討論。
關於本書以前兩版中所介紹的分子在不同價鍵結構中進行共振的處理,各方面曾對它的唯心性質和任意性性質提出一些措辭頗為激烈的批評。注意到這一點乃增加一節(第6章第5節),以作答復。在這一節裡指出,共振論所包含的唯心觀點和任意性同經典的價鍵理論比較起來,並不明顯增多。
我認為,學化學的人在他的事業初期(例如在當大學生的時候)就學習近代結構化學,是會有所獲益的。我覺得最好將本書的性質略加改變,以增加它對這種學生的價值。主要的改變是在第二章和附錄Ⅳ中相當詳細地介紹了原子的電子結構、原子能級、電子自旋、羅素-桑德斯耦合方式、泡利不相容原理和原子的磁矩。有關原子和分子結構理論以及結構測定實驗方法的其他一些問題則在其餘的附錄中予以介紹。
本書所介紹的化學鍵理論遠非完善。就已有發展的各種原理來說,大部分還是粗略的,罕有能用作精密的定量的預測。但是它們卻是我們迄今所有的最有用的東西,我同意彭加勒(Poincaré)講的:“即使是不準確的預見總比完全不能預見要好得多。”
在本書新修訂版的編寫工作中,我很感謝許多朋友,特別是加州理工學院的同事們給我提供了意見和幫助。對比特利斯·沃爾夫(Beatrice Wulf)夫人、瓊·哈裡斯(JoanHarris)夫人、羅絲·休斯(Ruth Hughes)夫人和克林·鮑林(Crellin Pauling)先生的幫助,我同樣是感謝的。
鮑林
1959年4月6日