●前言
第1章 偏二甲肼在環境中的遷移轉化 1
1.1 概述 1
1.1.1 偏二甲肼、肼和甲基肼的物理化學性質 1
1.1.2 偏二甲肼的危險性 4
1.1.3 肼和甲基肼的毒性 5
1.1.4 肼和甲基肼的環境歸宿 6
1.2 不同環境中偏二甲肼的遷移轉化 8
1.2.1 大氣中的遷移轉化 9
1.2.2 水體中的遷移轉化 10
1.2.3 土壤中的遷移轉化 12
1.3 環境轉化物的二次遷移轉化及生物毒性 14
1.3.1 轉化物的環境遷移 15
1.3.2 轉化物的環境持久性 17
1.3.3 轉化物的生物毒性 18
1.3.4 轉化物對健康影響的評估 20
1.3.5 轉化物的致癌作用 21
參考文獻 24
第2章 環境化學轉化動力學基礎 28
2.1 化學反應動力學基礎 28
2.1.反應與速率方程式 28
2.1.2 阿倫尼烏斯方程和活化能 30
2.1.3 復雜反應類型 34
2.2 自由基反應 39
2.2.1 自由基反應過程 40
2.2.2 重要的活性自由基及來源 40
2.2.3 碳氫化合物的自由基氧化反應 43
2.3 光化學反應 46
2.3.1 光化學反應類型 46
2.3.2 光化學定律 47
2.3.3 水環境污染物光化學反應 48
2.4 偏二甲肼環境化學轉化的類型 49
2.4.1 自由基反應 49
2.4.2 親核反應和親電反應 51
2.4.3 氧化還原反應 52
2.4.4 光分解反應 55
2.4.5 熱分解和催化分解 59
2.4.6 水解反應 62
2.4.7 縮合反應 65
參考文獻 65
第3章 環境中偏二甲肼氧化機理初步分析 70
3.1 偏二甲肼、甲基肼和肼的氣相氧化機理 70
3.1.1 氧氣與甲基肼、偏二甲肼的反應 70
3.1.2 臭氧與肼、甲基肼和偏二甲肼的反應 73
3.1.3 氮氧化物與肼、甲基肼和偏二甲肼的反應 78
3.2 偏二甲肼廢水氧化機理 80
3.2.1 臭氧氧化偏二甲肼 81
3.2.2 次氯酸鈣氧化偏二甲肼 83
3.2.3 羥基自由基氧化偏二甲肼 85
3.2.4 Cu2+/H2O2催化氧化偏二甲肼 88
3.3 偏二甲肼主要氧化產物和氧化機理 89
3.3.1 偏二甲肼的解離與氧化過程 90
3.3.2 偏二甲肼的甲基和氨基氧化 92
3.3.3 偏腙和二甲胺的產生 94
3.3.4 甲基自由基與氫自由基的來源 96
3.3.5 活性自由基的作用 99
3.3.6 偏二甲肼氧化反應路徑 102
3.3.7 偏二甲肼環境化學轉化研究過程 103
參考文獻 108
第4章 氣液偏二甲肼與臭氧反應過程機理 111
4.1 肼類、胺類化合物與臭氧的氣相反應 111
4.1.1 臭氧氧化偏二甲肼、甲基肼、肼 112
4.1.2 臭氧氧化二甲胺、三甲胺和甲胺 115
4.1.3 臭氧-紫外線降解NDMA 117
4.2 偏二甲肼及中間體與臭氧的氣液反應 119
4.2.1 二甲胺與臭氧的反應 119
4.2.2 偏二甲肼與臭氧的反應 122
4.2.3 偏腙與臭氧的反應 125
4.2.4 甲基肼與臭氧的反應 128
4.2.5 臭氧氧化偏二甲肼反應路徑 130
4.3 偏二甲肼及中間體與臭氧的氣相反應 131
4.3.1 偏二甲肼、偏腙、二甲胺和NDMA的氣相氧化轉化物 133
4.3.2 臭氧氧化偏二甲肼、偏腙 136
4.3.3 臭氧氧化三甲胺、二甲胺、甲胺 140
4.3.4 臭氧氧化甲基肼、肼 142
4.3.5 臭氧氧化NDMA 146
4.3.6 自由基捕獲劑對產生NDMA的影響 147
4.3.7 臭氧氧化偏二甲肼的機理 149
參考文獻 152
第5章 偏二甲肼自動氧化反應過程機理 154
5.1 偏二甲肼轉化物與氧氣的氣液反應 154
5.1.1 甲基肼與氧氣的氣相反應 155
5.1.2 甲基肼與氧氣的氣液反應 157
5.1.3 二甲胺、三甲胺與氧氣的氣液反應 158
5.1.4 偏腙與氧氣的氣液反應 161
5.2 偏二甲肼與空氣或氧氣的反應 163
5.2.1 偏二甲肼與空氣或氧氣反應的液相轉化物 163
5.2.2 水、氧氣含量對偏二甲肼氧化的影響 172
5.2.3 酸對偏二甲肼氧化的影響 175
5.2.4 金屬和金屬氧化物對偏二甲肼空氣氧化的影響 176
5.2.5 偏二甲肼氧化轉化物對推進劑性能的影響 181
5.2.6 偏二甲肼氧氣氧化反應機理 182
5.3 偏二甲肼氧化直接轉化物及形成機理 186
5.3.1 肼類化合物 187
5.3.2 硝基和亞硝基化合物 188
5.3.3 有機胺 190
5.3.4 有機酰胺 191
5.3.5 有機酰肼 193
5.3.6 氮烯化合物 193
……
